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厌氧氨氧化脱氮技术研究进展
氮含量是水质控制的重要指标。氮素污染的加剧也是近年来引起我国湖泊、河流以及近海等水域水华和赤潮大规模爆发的重要因素之一,因此引起了人们的广泛关注。传统废水处理的氨氮脱除一般是通过硝化和反硝化过程实现,但这一过程需要大量曝气、额外投加有机碳源和碱度,投资和运行费用高昂,而且还会产生二次污染。厌氧氨氧化脱氮是上世纪90年代发展起来的一种新型高效生物脱氮技术。与传统生物脱氮技术相比厌氧氨氧化反应途径较短,不需要碱度补偿和投加有机碳源,从而节约了大量的能源和物料,节省运行成本。因此,吸引了国内外学者的广泛研究,本文综述了厌氧氨氧化在污水处理中的最新研究进展。
1 厌氧氨氧化anammox
长期以来,人们都认为NH4+是化学惰性的,需在好氧条件下经多功能氧化酶的作用才能氧化。1977年,Broda通过热力学计算,预测自然界存在能以亚硝态氮为电子受体进行氨氧化反应的微生物。1995年荷兰学者Mulder在反硝化流化床反应器中发现氨氮在随着硝态氮的消失同时有氮气生成的现象,并将其命为“ANAMMOX”,随后Van de Graaf等人通过大量的实验证明ANAMMOX一个生物学过程,并用15N标记的氮化合物证明NO2-才是ANAMMOX的关键电子受体,而不是之前认为的NO3-,并提出了厌氧氨氧化可能的代谢途径如图1所示。因此ANAMMOX是厌氧氨氧化细菌在厌氧条件下以NO2-为电子受体,将氨氮氧化为氮气的生物学过程。羟氨(NH2OH)和联氨(N2H4)是厌氧氨氧化过程的中间产物,其中羟氨为最可能的电子受体。羟氨由NO2-还原产生,这一还原过程又为联氨转化为氮气提供所需要的等量电子。
Strous等在利用SBR反应器富集厌氧氨氧化细菌的过程中,根据化学计量和物料衡算提出了厌氧氨氧化反应可能的总反应方程式,见式(1)。
2 厌氧氨氧化细菌
由于厌氧氨氧化细菌生长非常缓慢,代增时间长达11-20 d,现有的微生物分离技术很难获得它的纯系菌株。目前多是通过反应器长时间富集培养,获得比例较高的菌株混合物。Strous等利用SBR反应器历时1年的富集培养获得了厌氧氨氧化细菌占70%的富集培养物。经鉴定该优势菌种是一种具有不规则的球状的革兰氏阴性细菌,在电子显微镜下表现出不规则的微生物学特性。通过16S r DNA鉴定,此种细菌属于浮霉状菌目(Plancetomycetales)一个很深的分支,被命名为Candiatus Brocadia anammoxidans。目前在不同的反应器和环境中发现的厌氧氨氧化细菌共有5个属,9个种(图2),均属于浮霉状菌目(Planctomycetales),其中Candidatus Kuenenia stuttgartiensis的全基因组测序工作也已完成。但Hu等人的研究发现一株门多萨假单胞菌属的细菌也具有的一定的厌氧氨氧化活性,这意味着具有厌氧氨氧化功能的细菌并不一定都是浮霉状菌目的细菌。
3 影响厌氧氨氧化的因素
3.1 温度对反应速率的影响
温度是影响细菌生长和代谢的重要环境因素之一。郑平等人的分批实验结果表明厌氧氨氧化反应的适宜温度为0-30℃;当温度15℃时,反应速率较低;当温度从15℃升至30℃时,反应速率逐渐提高;继续升至35℃时,反应速率反而下降;当温度40℃时,厌氧氨氧化细菌的活性急剧下降。Dosta等人在18℃下利用SBR反应器启动了厌氧氨氧化,说明厌氧氨氧化工艺在中低温下也有可能启动。
3.2 氧饱和浓度对nh4+和no2-2-氧饱和浓度下气的影响实验结果
溶解氧是影响厌氧氨氧化反应的一个重要因素。厌氧氨氧化被证实是个典型的严格厌氧反应。Strous等通过在2%、1%、0.5%和0%(不断地充入氩气)的氧饱和浓度下的连续实验发现,在溶氧浓度为2%、1%和0.5%的实验组里,没有发现NH4+被氧化,只有0%的氧气饱和浓度的实验组,即严格厌氧的情况,才出现NH4+和NO2-的同时减少。说明厌氧氨氧化对溶氧非常敏感,只能在严格厌氧的条件下进行,当溶氧浓度大于2μmol/L就会对它产生可逆抑制作用。
3.3 厌氧氨氧化反应
pH也是厌氧氨氧化过程的一个重要影响因素。国内外很多学者就pH对厌氧氨氧化的影响进行了研究。有文献报道的厌氧氨氧化反应适宜的pH范围为6.7-8.3,最大反应速率出现在8.0左右。郑平等人在研究中发现,当pH从6.0升至7.5时,厌氧氨氧化速率逐渐提高;但当pH继续升至9.5时,厌氧氨氧化速率会不断下降。现在普遍认为厌氧氨氧化的最适pH在7.8-8.0之间。
3.4 亚硝酸盐氮对anammox的抑制作用
厌氧氨氧化的主要底物是亚硝酸盐氮和氨氮,高浓度的氨氮和亚硝酸盐氮对细胞有毒害作用。Strous认为氨氮和硝酸盐氮在1 g/L的情况下都不会对厌氧氨氧化产生抑
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