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全氟润滑油的性质、合成及应用 全氟润滑剂（全氟油）是由含有氟的合成氟乙醇组成的氟乙醇或氟乙醇。它是由氢氟或氟乙醇或氟乙醇引起的。其基础油通常为氟碳化合物、氟化聚醚、含氟聚硅氧烷、氟酯等,最重要的全氟油有全氟烃、氟氯碳和全氟醚,还有氟硅油、含氟三嗪、含氟腈、含氟酯和氟溴油等。全氟油具有较高的热稳定性、极高的氧化稳定性、优异的化学惰性、抗强腐蚀性、润滑性能好及分解温度高等优点,是其他润滑剂所不能比拟的,广泛应用于化工、电子、汽车、航空航天等领域。但全氟油存在黏度指数低、低温流动性差的缺点,可以通过加入添加剂来改善。全氟油均具有安全无毒、热稳定性好、不燃、化学稳定性良好、优异的润滑性等特性。 文中主要介绍全氟烃、氟氯碳和全氟醚3种全氟油的性质、合成方法及应用。 1 全氟油的优异性能 氟是元素周期表中最活泼的非金属元素,能与大部分其他元素反应生成非常稳定的化合物,具有诸多优异特性。 1.1 氟氯碳油的特性 全氟烃油是无色无味液体,密度为相应烃的2倍多,相对分子质量大于相应烃的2.5~4倍,凝点较高。氟氯碳油的轻、中馏分是无色液体,减压蒸馏所得重馏分是白色脂状物质,密度比全氟烃油稍小,接近于2 g/cm3,凝点稍高,黏温性能比全氟烃油好。全氟醚油与全氟烃油和氟氯碳油相比,其凝点较低,黏温性最好。 1.2 全氟醚油、温性和稳定性 全氟烃油在3种含氟油中,黏温性最差,氟氯碳油的黏温性比全氟烃油好;全氟醚油分子中由于引入了醚键,增加了主链的活度,因此其黏温性优于全氟烃油,而其稳定性相似。聚全氟甲乙醚的黏温性比聚全氟异丙醚更好。 1.3 其他无氟合成油 全氟油的最大特点是具有优异的化学稳定性,这是矿物油和其他无氟合成油无法比拟的。在100℃以下,它们分别与浓硝酸、浓硫酸、浓盐酸、王水、铬酸洗液、氢氧化钾、氢氧化钠的水溶液、氟化氢、氯化氢等接触时都不发生化学反应。 1.4 不反应反应溶液 3种全氟油在空气中加热不燃烧;与氟气、过氧化氢水溶液、高锰酸钾水溶液等在100℃以下不反应;氟氯碳油与气态(100℃以下)或液态氟化氢均不发生反应,全氟醚油在300℃时与发烟硝酸或四氧化二氮接触不发生爆炸。 1.5 氟碳烃油、氟氯碳油、全氟烃油 3种全氟油的热稳定温度随精制深度不同而不同,聚全氟异丙醚油为260~300℃,氟氯碳油为220~280℃,全氟烃油220~260℃。聚全氟异丙醚油在250℃下加热100 h,其黏度无明显变化,特别是经过氟化精制的油,颜色仍为无色,其酸值稍有增加。 1.6 全氟异丙醚油 全氟油的润滑性比一般矿物油好,用四球机测定其最大无卡咬负荷,氟氯碳油最高,聚全氟异丙醚次之,全氟烃居末。 在真空极压条件下全氟醚油与金属表面发生作用,发生腐蚀,限制了其性能的发挥。为改善全氟醚油在极压下的性能,可通过抑制或显著降低裸金属与全氟醚油之间的相互反应来达到,也可添加特制的添加剂来达到改善性能的目的。 23 全氟油的合成和应用 2.1 氟化剂和部分氟烃的配比 全氟烃油分子式为:CnF2n+2或CnF2n。全氟烃油的制备方法较多,可分为直接氟化法和间接氟化法。间接氟化法是将气态烃于150~450℃下通过氟化剂(三氟化钴或二氟化银)的金属反应管,得到的产物是彻底氟化的全氟烃混合物和部分氟化的氢氟烃。分馏后,未完全氟化的馏分继续进一步氟化。氟化剂可以通入氟气使之再生,循环利用。间接氟化法与直接氟化法相比容易控制,产率较高,尤其对长链烃类的氟化更为适宜。 全氟烃油的生产最早起源于美国,在第二次世界大战期间,美国为了解决特殊设备的密封和润滑问题,研制并生产了具有优良化学安定性的全氟烃油。随着科学技术的发展,全氟烃油的应用领域不断扩大,其广泛应用于电子、石油天然气、环境监测、军事、化学清洗、医学、核工业等领域,特别是极端苛刻条件下与氧气、液氧接触的环境下用作润滑剂、液压油和热载体等。 美国Du Pont公司和英国Imperial Smelting公司均生产此类产品,商品名称分别为Perfluorolube和Flutec。沸程为30~240℃。 2.2 氟烯烃调聚法 氟氯碳油分子式为:R—(CF2CFCl)n—R′或R—(CnF2n–mClm)n—R′,式中R、R′通常为—Cl、—CCl3、—F或—CF3。 氟氯碳油是随原子能工业兴起而研发的产品,是具有特殊的化学稳定性、高密度、良好润滑性和黏温性的油品,可作为与强腐蚀性介质接触的机械设备的润滑油、隔离液、仪表油,还可用作真空泵油、检漏液和液压油等。正常情况下最高工作温度可达260℃,具有优异的润滑性能。 氟氯碳油的生产方法有2种。一种是由三氟氯乙烯在链转移剂存在下用过氧化物引发聚合,得到相对分子质量为500~2 000的调聚物。另一种是由高相对分子质量聚三氟氯乙烯经热裂解制得。当前,三氟氯乙烯调聚法工艺成熟,