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浅谈ppcps在污水处理系统中的去除机理
1 污水中的ppcps
近年来,作为一种新兴的污染物,药物和个人护理产品(pps)越来越受到重视。许多PPCPs组分具有较强的生物活性、旋光性和极性,大都以痕量浓度存在于环境中。兽类医药、农用医药、人类服用医药以及化妆品的使用是其导入环境的主要方式。由于该类物质在被去除的同时也在源源不断地被引入到环境中,人们还将其称为“伪持续性”污染物。
城市污水是一种重要的资源,其处理的好坏将直接影响到人体的健康和受纳水体的水质。大多数PPCPs以原始或被转化形式排入到污水中随污水进入污水处理厂。欧洲和北美都曾有文献报道在城市污水处理厂排放口检测到一定浓度的PPCPs和天然雌激素。本文介绍了PPCPs的主要来源和进入水体的途径,并对其在污水处理系统中的去除机理进行了分析探讨。
2 水的环境及废水的处理是环境综合处理的基础
城市水循环体系中PPCPs的主要来源以及进入受纳水体的途径见图1。
PPCPs进入城市受纳水体的主要途径是生活污水、工业废水和医院废水等已处理水的排放;农业、畜牧业、水产业废水的直接排放或地下渗滤;过期药品及化妆品的处理等。人和牲畜服用的药物一大部分在生物体内没有经过代谢,而是直接排入到环境中;农用杀虫剂、除草剂等持续性污染物经过长期的迁移也会渗入到地下水中;另外,药物的代谢产物也会随尿液或粪便进入环境中;个人护理用品在洗浴、游泳时则直接进入水体中。
3 在污水处理系统中,ppc被去除
3.1 污水中ppcps的固-液分配系数及k
根据PPCPs的物化特性,可将其分为亲脂性(具有高的Kow值)、中性(非离子形式)和酸性(亲水性和离子形式)三类。在物化处理过程中PPCPs组分在固体表面的吸附行为主要依赖于其自身的物化特性(例如亲油性和酸性)。
进入污水处理厂的PPCPs,有很大一部分被吸附在污泥中。研究发现,生物反应器出水中香料佳乐麝香和吐纳麝香的总浓度(含固相中的物质)非常高(分别为30、8.6μg/L),但经过滤后水相中的浓度就显著降低(分别为2μg/L、0.5μg/L),表明这些物质能被吸附到固体颗粒上,尤其是生物反应器中的污泥上。PPCPs被吸附在污泥中的程度取决于其组分的固-液分配系数Kd。Kd越大,PPCPs越易被污泥吸附。因此可通过测定PPCPs在初级污泥和二级污泥中的Kd,来预测城市污水处理中PPCPs吸附在污泥中的程度。在平衡条件下,吸附于污泥上的PPCPs浓度(X)假设与溶液中的浓度成正比:
Kd=XpartS=XXss?S(1)
式中,X:吸附在污泥上的浓度[μg/L];Xpart:吸附浓度(每克污泥吸附干物质的量)[μg/gSS];Kd:固-水分布系数[L/gSS];XSS:原污水中、初次或二次处理水中的悬浮污泥浓度[gSS/L];S:溶解于水中的浓度[μg/L]。
初沉池和二沉池污泥的吸附作用主要取决于两个机理:①吸收:一种化合物的脂肪族和芳香族基团与微生物亲脂性的细胞膜或悬浮固体的油脂部分所发生的疏水性作用。②吸附:化合物的正价基团与微生物负价表面产生的静电作用。一些化合物(如环丙沙星、氟哌酸)含有功能性基团,这些基团可以质子化或去质子,因此污泥液体的pH值对这些化合物在污泥上的吸附起关键作用。在pH为中性的条件下,环丙沙星和氟哌酸都带有正负电荷,二沉池污泥的Kd要比初沉池污泥大10倍,质子化的二沉池胺在污泥微生物上得以吸附。当疏水性作用起主要作用时,初沉污泥的Kd值比二沉池的高(如AHTN,HHCB),因为原污水中以颗粒形式存在的疏水组分已在生物处理中被降解。当进水pH值相对于反应器中的pH值太低时,同样是在中性范围内有离解常数(pKa值)的化合物,其在初沉池和二沉池污泥的中Kd可能相差很大(如双氯芬酸纳)。
3.2 生物构筑物对ppcps的处理效果
PPCPs的生物转化可以用准一级动力学方程来表示:
dCdt=Ct+dt?Ctdt=?k生物?Xss?S, (2)
式中,C:化合物总浓度[μg/L];t:时间[d];k生物:反应速率常数[L/gSS·d];XSS:反应器内悬浮污泥浓度[gSS/L];S:溶解性化合物浓度[μg/L]。
反应速率常数不仅取决于每种PPCPs组分的可降解性,同时也取决于污泥的特性:①活性微生物的生物多样性;②在总悬浮固体中活性微生物的分布;③污泥絮体颗粒大小。
对于PPCPs的生物降解,在城市污水处理系统中,不同的生物构筑物对其处理的程度也有所不同。在传统的活性污泥法(CAS)中由于受传质的限制,化合物很少进入絮体内部,大部分化合物只在絮体外层被转化,导致反应速率较低。膜生物反应器(MBR)内的絮体颗粒比CAS中的絮体要小的多(平均直径80μm,个别的400μm),受传质因素影响较小,因此MBR反应器中污泥的k
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