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浊点萃取-分光光度法测定海水中的痕量铁 云点萃取方法（cpe）基于聚合物溶液中离子表面活性剂的浑浊现象，通过改变物理条件，导致束水相和水相的分离，并完成目标分析材料的浓缩、积累和分离步骤。CPE是一种新兴的环保型液-液萃取分离技术,它以表面活性剂为萃取剂,不用或很少使用有机溶剂。自1976年Watanabe首次将这种非传统的液-液萃取法用于痕量Ni的分离富集以来,该方法已成功应用于多种金属离子、有机化合物及生物大分子的化学前处理中。最新研究表明,近岸海水中的铁可能对浮游植物的种类组成起到决定性的作用,进而对包括氮、磷、硅在内的其他元素的生物地球化学行为产生深远的影响。但是海水中总铁的测定尚无标准方法,直接用火焰原子吸收光谱法测定易受氯离子干扰,固相萃取-分光光度法测定时操作复杂且准确度难以控制。本文以邻二氮菲(Phen)为络合剂、聚乙二醇6000为萃取剂,应用分光光度法测定了表面活性剂相中的铁,优化了浊点萃取的条件,建立了测定痕量铁的简单、快速的新方法,并具体应用于海水中总铁含量的测定。 1 实验部分 1.1 u3000溶液 723紫外可见分光光度计(上海光谱仪器有限公司);SYC-15C超级恒温水浴(南京桑力电子设备厂);DHG-9140型电热恒温鼓风干燥箱(上海一恒科技公司);KQ3200E超声仪(昆山市超声仪器有限公司);TDL260B离心机(上海安亭科学仪器厂)。 铁标准储备溶液:100.0 μg/mL,准确称取0.863 4 g NH4Fe(SO4)2·12H2O置于烧杯中,加入20 mL 6 mol /L盐酸和20 mL水,溶解后转移至1 000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀;铁标准工作溶液:5 μg/mL,由铁标准储备溶液逐级稀释而成;聚乙二醇6000 ( PEG6000) 溶液:200 g/L;Triton X-100:20 g/L;201硅油:20 g/L;邻二氮菲溶液:1.5 g/L;盐酸羟胺溶液:100 g/L;盐酸:6 mol/L;醋酸钠溶液:1 mol/L;人工海水的配制(Subow的配方):分别称取26.518 g NaCl、0.725 g CaCl2、2.447 g MgCl2、0.202 g NaHCO3、3.305 g MgSO4和0.083 g NaBr溶解于1 L水中。 所用试剂均为分析纯,实验用水为石英二次亚沸水。 1.2 硫酸铵水溶液的标定 准确移取一定量5.0 μg/mL铁标准工作溶液于50 mL离心管中,依次加入2 mL乙腈、0.8 mL PEG6000溶液、6 g硫酸铵、1 mL醋酸钠溶液、3 mL邻二氮菲溶液、1 mL盐酸羟胺溶液,用人工海水稀释至20 mL,混合均匀,于40 ℃水浴恒温显色30 min,并调节离心机以8000 rpmin的转速离心2 min。然后弃去下层水相,以乙腈-水(V∶V,1∶1)为溶剂稀释富集后的表面活性剂相至3 mL。以试剂空白作参比,于波长λ502nm处测定溶液的吸光度。 2 结果与讨论 2.1 fe2+-邻二氮菲-peg两元体系的吸收光谱曲线 按实验方法,以试剂空白为参比溶液,在440~520 nm的波长间每隔2 nm测定一次Fe2+-邻二氮菲- PEG6000体系的吸光度,并绘制Fe2+-邻二氮菲-PEG6000体系的吸收光谱曲线(如图1)。结果表明该体系的最大吸收波长为502 nm,后续实验体系中均以502 nm作为测定波长。 2.2 体系浊点的提取 考察了Triton X-100、聚乙二醇6000和硅油3种表面活性剂对溶液中Fe(Phen)32+的提取和富集情况。实验表明,聚乙二醇6000的浊点为50 ℃,Triton-100的浊点为 62 ℃,硅油在0~100 ℃之间没有浊点,且以聚乙二醇6000的萃取效果最好。温度较低时聚乙二醇6000的析相效果不理想,可通过添加无机盐以降低体系浊点。比较硫酸铵和硫酸钠对萃取体系的影响,发现在40 ℃左右的浊点条件下,使用硫酸铵时析相效果显著,萃取效率更高。故选择硫酸铵-聚乙二醇6000为浊点萃取体系。 2.3 增加了硫酸铵-聚乙二醇体系的萃取效率 实验考察了乙腈、乙醇和丙酮对硫酸铵-聚乙二醇6000浊点萃取体系的影响。由实验结果可知,体系加入适量乙腈后缩短了Fe2+-邻二氮菲- PEG6000体系的析相分离时间,显著提高聚乙二醇6000体系浊点萃取Fe(Phen)32+的效果,故本实验选择加入乙腈作为协同萃取剂来改善硫酸铵-聚乙二醇6000体系的浊点萃取行为。产生这种现象的原因可能是:溶液中的疏水性物质与表面活性剂胶束中疏水基团的结合与 “相似相溶原理”相类似,析相时疏水性物质被萃取入表面活性剂相,而亲水性物质则留在水相,乙腈的加入则改变了水溶液的极性、密度、溶解性等相关参数,进而影响了表面活