配位滴定分析水硬度的测定 配位滴定可行性的判定.pptx

;1;任务;一、配位滴定曲线;1、绘制配位滴定曲线; ②滴定开始至化学计量点前 溶液构成：未反应的Ca2+和生成的CaY 由于lgK′CaY较大，且Ca2+的存在会抑制CaY的离解，所以忽略CaY的离解，按未反应的Ca2+来计算。 以加入19.98mL的EDTA计算，此时 [Ca]=0.01000×0.02/39.98 =5.00×10-6mol/L ∴pCa = 5.30; ③化学计量点 根据平衡来计算Ca2+离子的浓度。 Ca2+ + Y4- = CaY2- ; ④化学计量点后 加入20.02mL的EDTA标准溶液，; -0.1%～+0.1% pM的突跃范围： 5.30~7.70; 浓度改变 影响配位滴定曲线的前侧; 2、滴定突跃范围 ①配合物的条件稳定常数 lgK′MY =lgKMY-lgαY(H)-lgαM(L) a、绝对稳定常数KMY KMY越大，K′MY就越大，滴定突跃增大。 b、溶液的酸度 酸度越高，lgαY(H)越大，滴定突跃减小。 c、其它配位剂等的配位作用 lgαM(L) 增大，lgKMY 减小，滴定突跃减小。; 2、滴定突跃范围 ②金属离子的浓度 浓度越低，突跃越小。;二、单一离子的滴定 ;解：查表4-2得 lgKZnY = 16.50， 当pH =2.00时，lgαY(H) =13.51， lg K′ZnY= lg KZnY - lgαY(H) =16.50-13.51=2.99 lgCZn=lg (0.02/2)=-2 lg(CZn ? K′ZnY) =-2+2.99= 0.99 ≤ 6 ∴不能准确滴定。;pH ;（1）最高允许酸度（最低pH） lg(cM，sp ? K′MY) ≥ 6 当被测金属离子的浓度为0.01mol/L（计量点）时， lg K′MY ≥ 8 又lg K′MY =lgKMY - lgαY(H) ≥ 8 ∴lgαY(H) ≤ lgKMY – 8 pH ≥ ？;【例4.2.3】用0.020mol/L的EDTA滴定浓度为0.02mol/L的Zn2+溶液，最高酸度为多少？ 已知：化学计量点时：CZn=0.02/2=0.01mol/L 以lgKZnY = 16.50代入上式得 lgαY(H) ≤ 16.50 – 8 = 8.50 查表4-3得pH ≥ 4.0，滴定Zn2+允许的最低pH为4.0。;lg KMY;酸效应曲线的用途 ①可查每种金属的lgKMY ②可查不同pH值条件下的lgαY(H) ③可查到滴定滴定某金属离子的最低pH值 ④可估计可能存在的干扰离子 位于曲线右方的金属离子产生干扰，位于曲线左方的金属离子不干扰(离的远的不干扰，离的近的可能产生干扰，特别??干扰离子浓度高时)。; 最低酸度，根据产生氢氧化物沉淀计算： M + nOH- = M(OH)n 要使 M(OH)n 沉淀，须满足[M][OH]n≥KSP 求出[OH-]，即为准确滴定该金属离子的最高pH。; 即： pH ≤ 7.2 【结论】 0.02mol/L EDTA滴定浓度为0.02mol/L的Zn2+溶液应控制pH为4.0～7.2范围。;【训练4.2】计算用0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L Fe3+的最高酸度和最低酸度。;最低酸度;三、混合离子的选择性滴定 ;1、控制酸度分别滴定;(1) 混合金属离子分步滴定的可能性条件(Et ≤0.5%);(2) pH控制;②最低酸度（最高pH ） a、考虑N不干扰：△lgK + lg ( CM / CN ) ≥ 5 即：lg(K′MYCM) -lg (K′NYCN ) ≥ 5 又由于准确滴定M时 lg(K′MYCM) ≥ 6，