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氟橡胶fkm的配合技术 氟橡胶（fkm）具有良好的耐油性、耐容性、耐溶液、耐强碱性、耐燃料、耐老人等特点，因此在军事、航空航天、电子通信、车辆、船舶、石油和化工等尖端技术领域得到了广泛应用。特别是近几年来,随着上述相关行业的高速发展和技术进步,FKM作为一种不可替代的高性能弹性体材料,不仅在需求上有了大幅度增加,而且其用途也正在不断地扩大。 从技术的角度来讲,尽管FKM从基础研究到应用研究都取得了很大的进展,但在一些特殊的使用场合,目前人们更为关注的还是FKM的低温特性、压缩永久变形性、耐碱性、耐含甲醇汽油性、耐强氧化剂性、低抽出性、低毒性等问题。 因此,本文将针对上述问题,就具有这些特性的FKM胶料的配合技术作一介绍。 1 元类fkm 具有代表性的FKM的种类、结构和特点见表1所示。对FKM来讲,因其聚合物结构和所用硫化体系不同,所以硫化胶的性能也各有差异。为了使FKM能够满足各种苛刻条件下的使用要求,所以除选择适宜的品级外,在胶料的配合上加以改善也是十分必要的。 目前,构成市场主导品种的是偏氟乙烯(VDF)与六氟丙烯(HFP)共聚的二元类FKM,其组成为:VDF摩尔分数80%,氟质量分数约66%,Tg为-20℃。近年来,共聚入四氟乙烯(TFE),减少VDF含量(提高氟含量)的三元类FKM的需求明显有所增加。对三元类FKM来讲,氟含量愈高、耐药品性、耐腐蚀性、耐油性、耐燃油渗透性就愈好,但低温特性会变差。现在,市售的FKM各品级的低温特性见表2所示。作为改善低温特性的品种,除共聚了全氟乙烯醚的FKM外,还有含氟硅类(FVMQ)和主链中含有六氟丙烯氧化物单元的FKM。 由于VDF单元遇碱性化合物后容易引起脱氟酸反应,所以三元类FKM的耐碱性是有限的。在接触有机胺化合物或强碱性水溶液的场合,最适用的是TFE/丙烯(Pr)共聚的四丙氟橡胶或TFE/全氟乙烯醚共聚的FKM。在含有VDF的品级中,耐碱性较好的是分子中不含HFP而含有乙烯醚的FKM。其次,则是VDF含量低、氟含量高的三元类FKM。不过,通过四丙氟橡胶与三元乙丙橡胶(EPDM)共混来改善耐碱性也是十分有效的。 在接触强氧化剂(N2O4、发烟硝酸等)的场合,则可选用羧基亚硝基FKM或全氟醚型的FKM。 2 fkm合作疗法的选择 2.1 多元醇硫化体系 对胺硫化及多元醇硫化来讲,吸酸剂是必需的配合剂。当吸酸剂与氟酸反应并生成氟化物时,使用任何一种金属氧化物(MgO,Ca(OH)2,CaO,ZnO,PbO等)都没关系,但在要求耐热性和低压缩永久变形的胶料中,最好是用高活性的MgO。对于厚制品,可在胶料中使用一定量的Ca(OH)2。CaO的配合可消除胶料中产生的气泡,同样也具有低压缩永久变形这一特点。在要求耐酸性、耐水性的场合,则需要配合一定量数的PbO,但出于环保方面的考虑,近年来有禁用铅化物的趋势,这对要求耐酸性、耐水性的制品来讲,采用过氧化物硫化体系是解决这一问题的有效方法之一。在多元醇硫化体系中,作为吸酸剂在使用PbO时不仅制品表面无光泽,而且在溶胀、蒸汽条件下的压缩永久变形也比较大。 对多元醇硫化体系来讲,当含有Ca(OH)2吸酸剂的胶料在空气中放置时,就有可能吸收空气中的水分和CO2,CO2会降低吸酸剂的反应性,而水分则会提高其反应性,这样就会进一步地影响到硫化速度。另外,有时也会因聚集而出现分散不良的现象,因此最好使用充分干燥或表面处理过的材料,这样就可防止辊筒的污染(吸酸剂附着在辊筒表面)。 2.2 在二硫醇及胺硫化中的应用 FKM用填充剂的主要目的不是为了补强,而是为了调节硬度、降低成本等。对HAF这样的补强性炭黑来讲,因对硬度的提高幅度较大,不宜高填充,所以通常主要使用的是大粒径的非补强性炭黑(例如:喷雾炭黑、中粒子热裂法炭黑)。在要求耐磨性、着色或考虑成本的场合,则可使用白炭黑、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、碳酸钙、滑石粉、聚四氟乙烯、炭纤维、石墨、二硫化钼、氮化硅、硫酸钡、氟化钙等。特别是对于注重色泽的制品,多数是在以硫酸钡为基础的混合物(配有5份覆盖力强的TiO2)中添加颜料后制造的。就硫化体系而言,由于多元醇及胺硫化体系在硫化时可使橡胶本身着色,所以对要求色泽明亮的制品最好是用过氧化物硫化体系的FKM。在上述填料中,二硫化钼、炭纤维、滑石粉、石墨、聚四氟乙烯、氮化硅、氮化硼对提高耐热性、减小摩擦系数是有效的,但在一定程度上均会降低硫化胶的物性(5%左右)。对于碳酸钙、硫酸钡、硅酸钙、氟化钙等无机填料,挤出、模压、耐热性较好的是氟化钙,但压缩永久变形较差。硅酸钙的耐热老化性优于氟化钙,硫酸钡的综合性能也不错。 2.3 加工助剂的用量 一般来讲,在FKM胶料中是不用增塑剂和加工助剂的,因为FKM制品的使用条件极为苛刻,能使用的增塑剂和加工助剂十分有限,这也是注