纳米二氧化钛光催化技术在废水处理中的应用.docxVIP

纳米二氧化钛光催化技术在废水处理中的应用 随着人类社会工业化进程的加快，大量废水被排放到环境中。由于工业废水水质复杂,处理难度增大,仅依靠传统处理方法很难有效地去除其中的污染物。Ti O2化学稳定性高,耐光腐蚀,并且具有较深的价带能级,在被光辐射的Ti O2表面可发生和加速某些吸热的化学反应,将其用于工业废水处理中,可弥补混凝、沉淀、过滤等传统处理方法的不足,提高工业废水的处理效果。纳米Ti O2光催化技术也因此成为世界工业废水处理技术研究的热点课题,备受材料和环境科研工作者的关注。 1 tio2电子vb的结构 纳米Ti O2有3种常见的晶型,即锐钛矿型、金红石型和板钛矿型。其中金红石型和锐钛矿型是Ti O2中具有光催化作用的主要晶型,均属四方晶系。纳米Ti O2是一种N型半导体材料,其能带结构是不连续的,通常情况下由一个充满电子的低能级价带(VB)和一个空的高能级导带(CB)构成,它们之间被禁带隔开。Ti O2的禁带宽度为3.2 e V,当入射光的能量≥3.2 e V的禁带宽度(波长≤387.5 nm)时,Ti O2价带上的电子被激发,越过禁带进入导带产生高能电子(e-)和空位(h+),电子空位对扩散到Ti O2表面处,并穿过界面与吸附在Ti O2表面上的物质发生氧化还原反应。空位具有极强的氧化能力,能够与水反应生成羟基自由基;电子具有还原性,与O2反应生成氧自由基,见式(1)~式(6)。 2 废水处理的作用 纳米Ti O2光催化技术对有机污染物有良好的催化降解作用,目前已广泛应用于油污废水、农药废水、染料废水、表面活性剂废水、造纸废水和其他有机废水的处理中,还可用于工业废水中无机化合物(重金属)的回收再利用。 2.1 其它废水处理技术 目前油田采出油的含水率高达90%以上,通过沉降、混凝、斜板除油、粗粒化除油、过滤除油后可将油、水分离。但水中的油含量尚未达到国家颁布的排放水水质标准要求,若直接排放将对环境造成污染,因此还需对其做进一步深度处理。目前清除油污主要采用机械法、吸附法、油层分散法、生物法以及膜技术等,但这些处理技术一般效率不高、操作时间长,且费用高,容易造成二次污染等。采用光催化技术处理油污废水,最终分解产物为CO2、H2O及无害有机物,无二次污染。 张海燕等制备了纳米Ti O2半导体光催化剂用于含油污水的处理,当Ti O2与Fe3+或H2O2共存时,在相同光照时间下,油的去除率比仅有Ti O2时提高了5%~16%;将其应用于实际采油污水处理时,以太阳光作光源照射3 h,除油率达到98%以上。 2.2 影响较大的因素 农药的大面积使用在造福于人类的同时,也给人类赖以生存的环境带来危害。由于农药在环境中停留时间长、危害范围广,因此降解难度较大。 敌百虫(C4H8O4PCl3)是一种应用广泛的有机磷类杀虫剂,对其废水的治理大多采用生化法,但降解率不高,且受其他因素的影响较大。彭延治等研究了UV-Ti O2-Fenton体系光催化降解敌百虫农药废水,由于UV-Ti O2-Fenton有极强的氧化性,因此能有效地降解敌百虫农药。实验发现,当敌百虫农药浓度为0.1 mmol/L、反应液起始p H为3.25、空气流量为2 L/min、Ti O2质量浓度为2 g/L、Fe3+用量为0.1 mmol/L、H2O2用量为2 mmol/L、光照时间为2 h时,降解率为92.5%。 陈建秋等研究了纳米Ti O2光催化降解乐果溶液,结果表明:纳米Ti O2最佳投加质量浓度为0.6 g/L,光催化降解率随乐果溶液初始浓度的增加而降低;当乐果初始浓度为39μmol/L时,500 W紫外灯照射60 min后降解率为83%;当初始浓度为196μmol/L时,500 W紫外灯照射160 min后降解率高达99.4%。 2.3 可生物降解型 染料废水主要来源于染料及染料中间体生产行业,具有成分复杂、色度高、排放量大、毒性大、可生化性差的特点,一直是废水处理中的难题。目前常用的处理方法如生化法、混凝沉降法、电解法等均难以满足排放标准要求。而纳米Ti O2光催化技术能使许多结构稳定、很难被微生物分解的有机染料转化为无毒无害的可生物降解的低分子物质,反应最终产物大部分为二氧化碳、水和无机离子等。 石建稳等以尿素为氮源,采用溶胶-凝胶法制备了氮掺杂纳米Ti O2粉末,以甲基橙溶液为模拟染料废水,分别在可见光、模拟太阳光和紫外光照射下进行降解实验,结果表明:在紫外光照射下,n(N)∶n(Ti)为0.1且经500℃煅烧的氮掺杂Ti O2可在20 min内基本使甲基橙溶液完全降解脱色;模拟太阳光照射时,40 min内可以使甲基橙溶液完全降解脱色。N.L.Stock等利用超声和光催化联合技术对偶氮染料萘酚蓝黑进行了降解研究,其中光催化反应采用锐钛矿型纳米Ti O