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纳米二氧化钛的应用 二氧化钛通常被称为钛粉，是重要的有机活性剂之一。作为一种重要的无机功能材料，纳米二氧化钛具有广阔的应用领域。但是由于纳米二氧化钛粒子的比表面积很大,而且配位严重不足,从而表现出极强的表面活性,使其很容易团聚在一起,从而形成带有若干弱连接界面的尺寸较大的团聚体,影响实际应用效果。未经表面处理的纳米TiO2颗粒表面还具有亲水性,不能很好地分散在有机基质中,这大大降低了超细颗粒的实际应用效果;同时在有机高分子树脂中难以均匀分散,界面上会出现空隙,当空气中的水分进入空隙中就会引起界面高聚物的降解、脆化,导致材料性能下降。为了提高纳米二氧化钛颗粒的应用性能,对二氧化钛进行表面改性是非常有必要的。 1 二氧化钛表面处理方法 1.1 纳米ti2的表面处理 无机表面处理就是在TiO2浆料中添加无机物处理剂,并使其金属离子以氧化物或氢氧化物的形式沉积在TiO2颗粒表面。由于二氧化钛本身有很强的光化学活性,在阳光,特别是紫外线照射下易发生失活、黄变、粉化等现象,影响其使用性能。在其表面包覆一层无机物后,犹如形成了一道屏障,不仅能克服上述缺点,而且能提高产品的应用性能,改善其分散性和表面活性,提高抗粉化性、保色性、耐候性和光化学稳定性。目前常用的二氧化钛表面无机包覆剂主要包括水合Al2O3,SiO2和Fe2O3等。以无机表面处理剂对纳米TiO2粉体进行表面处理后,颗粒的团聚粒径变小,在水中的分散性提高。 在纳米TiO2表面包覆一层ZnO或水合ZnO,制得的纳米TiO2产品用于UV光吸收剂,具有良好的可见光透明性和屏蔽长波段紫外线的能力。这使它在粉底霜、唇膏和护肤品等化妆品中获得了广泛的应用。 Al2O3包覆二氧化钛的基本方法是在二氧化钛的浆液中,加入可溶性的铝盐(如硫酸铝、偏铝酸钠),在均匀搅拌下用酸或碱中和至pH 9～10,使铝在二氧化钛颗粒表面以氢氧化铝沉淀析出,包覆的三氧化二铝约有50%～70%是以AlOOH形式存在,其余以无定形水凝胶的形式存在。孙秀果等探讨了SiO2包覆纳米二氧化钛,结果表明改性后的粉体在水溶液中的分散性得到了明显改善,亲油性增加。 只采用一种金属化合物或氢氧化物作包覆剂,对二氧化钛的改性效果是有限的。可以采用混合包覆技术。混合包覆是指在同一酸性或碱性条件下,用中和法同时将两种以上包覆剂沉积到二氧化钛颗粒表面。例如,单独采用铝,其保光性与抗粉化性不如铝、硅共同包膜的效果好。经过这种处理的产品应用于油漆中,能保证油漆抗粉化不褪色;应用于造纸中,能保障纸张不透明;应用于平光漆中,使平光漆有很高的遮盖力。 1.2 非极性化合物 纳米二氧化钛有机改性主要是改变它的表面性能。有机改性剂和钛白表面的连接方式有两种:物理吸附和化学吸附。物理吸附是因为表面活性剂分子一般由亲水的极性基团和亲油的非极性基团两部分组成,当它与TiO2纳米微粒接触时,它的极性基团便被吸附在TiO2表面,让非极性基团展露在外,与有机介质亲和,从而使外界面张力降低,促使有机介质渗入聚集在一起的颗粒中,而将空隙中的空气排斥,使TiO2颗粒相互分离,达到分散的效果。另一种方式是化学吸附,即改性剂与TiO2表面的羟基反应而连接起来,使TiO2粒子表面由亲水性转变为亲油性,改善无机粉体与有机介质的亲和性。其中最常用的方法有偶联剂法、表面活性剂法和聚合物包覆法等。 1.2.1 表面处理的应用 偶联剂与二氧化钛表面羟基发生作用,经偶联反应在二氧化钛表面引入有机化的功能薄膜。常用的偶联剂有硅烷偶联剂、钛酸偶联剂等。何厚康等选用5种不同种类的偶联剂对纳米二氧化钛粒子进行了表面修饰,并对处理效果进行了表征。结果表明,不同种类、不同处理量的偶联剂对纳米二氧化钛粉体的表面处理均有一定效果,且乳酸钛盐偶联剂处理的效果尤佳。姚超等利用硅烷偶联剂(KH-570)对表面包覆氧化硅的金红石相纳米TiO2进行了有机表面改性。结果表明,KH-570以化学键合的方式结合在纳米TiO2的表面,并形成了有机包覆层。润湿性实验显示,经KH-570表面改性的纳米TiO2具有疏水性。力学性能实验表明,经KH-570表面改性的纳米TiO2能同时提高复合材料的强度和韧性。经过硅烷偶联剂处理的产品,应用于涂料中极大地提高了各种高聚物抗静电性以及因疏水而排除了涂料组成的吸潮性。该产品主要是用于工程高聚物、聚氨酯涂料等领域中。陈均志等用自制铝锆有机金属偶联剂对二氧化钛进行表面改性,在超微二氧化钛粉体表面接枝上了铝锆有机基团,改性后的超微二氧化钛粉体分散性得到改善,润湿性也得到提高,可应用于橡胶和合成纤维的着色以及印刷油墨等领域中。 1.2.2 面活性剂的复配 对二氧化钛进行表面改性,主要是阳离子、阴离子和非离子表面活性剂在二氧化钛表面改性中的应用。阳离子表面活性剂在水中离解出表面活性阳离子,阳离子表面