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zr-bacro4加热纸燃烧性能研究 zr-bacto4加热纸由火药用zr粉和bacto4制备，其中两种材料的粒度小于10ml。无机纤维，例如陶瓷和玻璃纤维，经常被用作加热纸垫的结构材料，其本身并不参与化学反应。Zr粉、BaCrO4和无机纤维在加入水后通过湿法造纸技术就制成了类似纸张的材料，其线燃速通常在10～300 cm/s，燃烧热值约为1 675 J/g。加热纸燃烧后成为电阻比较大的无机灰分。目前，Zr-BaCrO4加热纸被用作热电池引燃条和主加热源。尽管Zr-BaCrO4加热纸于20世纪70年代在美国被发明，但自发明之日至今，几乎在各类文献中都没有见到有关阐述其燃烧机理的研究。本研究将在准确测定其单位质量燃烧热值工作的基础上探索和讨论Zr-BaCrO4加热纸的燃烧机理。 1 社会主义热值的测定 本研究使用分析纯的BaCrO4(上海试剂二厂)，粒度小于10μm、纯度大于98%的Zr粉(定制)，以及普通玻璃纤维制备Zr-BaCrO4加热纸。使用SUNDY SDACM 3000量热仪(使用环境温度范围：5～40℃；分辨率：0.001℃)测试热值，样品称量使用ESJ200-4电子秤(精度0.000 1 g)。采用日本Rigaku D/max 2550 VB+18 kW转靶X射线衍射仪作物相分析，实验条件：40 kV/300 m A，步长0.02°，Cu靶。使用Thermo ICAP6300型ICP-OES等离子体能谱分析仪进行Zr粉杂质含量分析。采用SETARAM SETSYS EVOLUTION 16/18对加热纸灰烬作热重分析，使用Al2O3坩埚，分析气氛分别采用氩气和氧气，升温速率10℃/min。 2 结果与讨论 2.1 氧弹内底、液料内添加铁粉加热药的燃烧热值 理论上，化学剂量比的Zr和BaCrO4反应为： 基于原理式(1)，本研究测试的Zr–BaCrO4加热纸的成分如表1所示。 文献使用量热仪精确测定了84%Fe-16%KClO4加热药的热值，其所使用的方法为“样品受控的强制热交换测定方法”，即在恒定的单位面积压力下把被测铁粉加热药冷压成型，然后在测试氧弹内加入10 m L蒸馏水，所用水量足以连接氧弹内底与盛样坩埚外底。该方法改变了氧弹内热量与仪器测定介质(通常是蒸馏水)间的热交换方式，保证了仪器对热量的充分探测，因此精确测定了铁粉加热药的燃烧热值。 众所周知，Zr粉通常用作高真空仪器的脱气材料，即利用了其能与空气中的氧气和氮气反应。而在“样品受控的强制热交换测定方法”中，氧弹内不仅存在空气，而且还有水。结合表1成分可知，B2,A1,A2,A3加热纸中Zr粉都过量，尤其在高温下，会有副反应： 发生。尤其Zr O2的生成焓高达-1 100.6 kJ/mol，严重干扰Zr-BaCrO4加热纸本征燃烧热值的测定。为排除副反应(2)的影响，文献设计了“氩气正压保护测试法”。该法不使用水作为传热介质，而在氧弹内充入1.5 MPa高纯氩(99.999%)。装入样品后，给氧弹充氩，反复洗涤两次后再充氩测试，测试结果汇总于表2。研究表明，采用1.5 MPa氩气保护后可以准确测定锆粉加热纸的热值。 2.2 燃烧灰渣中zr-o 图1给出了各种加热纸燃烧后灰烬的物相对比及鉴定图。图2给出了加热纸灰烬在28°～32°衍射峰的对比图。 对图1物相进行鉴定，纵使A1加热纸中的Zr粉过量30%，A2中过量87%，以及A3中过量137%的情况下，在灰烬中也没有单独的金属Zr物相存在。加热纸燃烧后的灰烬物相主要由BaZrO3,Cr O以及Zr2O组成，并且随着B1～A3药品中的Zr粉过量及过量数量的增加，其在30.0°～30.5°附近，在36°、52°、62°附近及80°～90°范围内出现新的峰位，并且依Zr粉过量数量不同依次增强，经鉴定这是Zr2O的衍射峰。另外一个现象就是BaZrO3和Cr O在30.0°～30.5°之间的衍射峰重叠，Zr2O和Cr O在36°附近的衍射峰重叠。燃烧后，加热纸中配制的过量Zr粉都已经以Zr2O的形态存在。 2.3 zr粉量不足的zr-bacro4加热纸的燃烧效果 通过XRD物相分析可知，锆粉加热纸的实际放热反应为式(3)和式(4)： 但对于Zr粉欠量的B1加热纸还有另外一个反应： 需要指出的是在图1的物相鉴定中并未出现独立的BaO物相，其可能的原因是式(4)和式(5)中生成的BaO全部进入了式(3)的产物BaZrO3的晶体结构中。原则上，反应机理确定后就可以计算其反应焓变值以检测实际测定的燃烧热值是否正确，而要精确计算式(3)和式(4)的焓变就必须得知道式中每一种物质的标准生成焓。在物理化学手册中不能查到Zr2O等的生成焓，因此需要根据Hess定律构建反应方程式来计算其余各种反应物和生成物的生成焓。由Hess定律可