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基于origuir的斜发沸石吸附钾离子的研究 1 离子吸附力学 天然斜发泡石属于第七组晶晶体。结构格构孔轨迹形成了一系列二维自由窗口，0.410.47nm，形成了其独特的离子交换特征[l-3]。国外斜发泡石的开发利用非常重视斜发泡石的选择性吸附和放射性元素，并对减少民用和工业废水中的氨氮进行了广泛的研究。土壤，水，土壤，元素分离和提取。我国在天然斜发沸石开发利用方面起步较晚,有关离子吸附热力学性质方面的研究较少,在一定程度上限制了斜发沸石开发利用的进程。离子吸附热力学主要是关于吸附相平衡的研究,吸附相平衡是分离科学技术的重要基础之一,是表述吸附剂对吸附质的最大吸附容量以及吸附选择性。而吸附等温线是吸附相平衡的具体描述,是吸附分离装置设计所必需的参数。本文首先测定了不同温度下钾离子在斜发沸石上的吸附等温线,然后利用Origin软件对吸附等温线进行拟合分析。其研究结果为建立斜发沸石吸附金属阳离子的热力学模型奠定基础,有利于将理论模型更好地应用到实际中去,为斜发沸石在海水提钾、土壤改良及钾元素的分离等方面的进一步开发利用提供一定的理论依据。 2 等温吸附程式 相平衡是研究两相之间达到平衡时的状态及各类参数(如温度、溶液组成)对状态的影响,是热力学研究中非常重要的组成部分。而等温吸附方程式则是用于描述此平衡状态及在参数影响下变化趋势的数学模式,它表征了固定相对分离组分的吸附分离性能。它提供了关于热力学性能的最基本信息,其中最常用的有Langmuir等温吸附方程式、Freundlich等温吸附方程式和Redlich-Peterson等温吸附方程式。 2.1 uir吸附等温方程 在1916年Langmuir利用气体分子被吸附于金属固体表面的研究,提出第一个有理论根据的Langmuir·吸附等温方程式,由于其方程中的参数具有一定的意义,此等温方程式已被广泛应用在各种溶液的吸附系统[6,7,8,9,10,11,12,13]。其方程式如下: 化简式(1),得直线方程式(2): qe为平衡时的吸附量,Ce为平衡时的溶液浓度,qm是吸附剂饱和吸附量,Ka是Langmuir等温吸附方程式常数。 2.2 沸石吸附机理 Freundlich等温吸附方程式是建立在实验基础之上的吸附理论,其方程式如下: 化简式(3),得直线方程式(4): KF为吸附系数(即钾离子在水相和斜发沸石间的分配系数,包括各种吸附机理的贡献),n是常数,qe为平衡时的吸附量,Ce为平衡时的溶液浓度。 2.3 等温吸附方程 Jossens等人合并Langmuir和Freundlich等温吸附方程式与Redlich和Peterson所提的等温吸附方程式相一致。此等温吸附方程式为: 其中A、B及g为Redlich-Peterson等温吸附方程式的常数,其g介于0与1之间。另外,Jossens等将g值限定,当g=1时,其方程式为qe=ACe/(1+BCe,即为Langmuir等温吸附方程式。 3 实验部分 3.1 钠型涤纶织物 选用辽宁的天然斜发沸石为实验材料,粒径为1.0～3.2 mm,密度2.1 g/cm,硬度3～4。采用文献所述方法将其改为钠型。所用试剂氯化钠、氯化钾均为分析纯,主要仪器有CS501型超级恒温水浴,LD-64型电动离心沉淀机,7312-Ⅰ型多功能搅拌器,DZ-1型磁力搅拌器,双光束原子吸收分光光度计(SOLAN969)。 3.2 中钾的含量 用双光束原子吸收分光光度计测定溶液中钾的含量,钾的灵敏线为766.5,最低检出浓度为0.03mg/L,适宜浓度为0.05～4.0(mg/L)。 3.3 初始钾离子浓度的选择 采用静态摇床实验法,在锥形瓶中加入0.5 g钠改型斜发沸石和50 mL—定浓度的氯化钾和氯化钠的混合溶液(总摩尔浓度为0.1 mol/L),盖紧后置于恒温振荡器中,150 r/min下进行振荡,充分平衡后离心。测定清液中钾离子浓度(即平衡浓度),并由钾的质量守衡计算沸石相钾的含量。重复上述实验测出不同初始钾离子浓度条件下的钾离子平衡浓度(钾离子与钠离子总摩尔浓度为0.1 mol/L)。分别在283 K、293 K、313 K、333 K下,重复上述步骤,完成不同温度下的离子交换平衡数据。获得K+-Na+二离子交换平衡数据。 4 结果与讨论 4.1 线性拟合检验 根据不同温度下斜发沸石对钾离子的吸附实验数据,绘制不同温度下的吸附等温线,采用Origin7.0的线性拟合工具,利用Langmuir等温式的线性形式及Freundlich等温式的线性形式对数据进行拟合,拟合结果见图1和图2,拟合系数如表1所示。 从表中所列拟合系数可以看出,Langmuir等温吸附方程式线性拟合系数较高。但根据Harter的研究结果,用Langmuir等温式的线性形式对实验数据进行描述,