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氧化锡导电玻璃基底上制备的钯纳米粒子 作为重要的铂酸氧化物，pd是许多重要的催化剂。例如，石油分析、有机化合物的加氢和脱氢、汽车尾气的净化、电动汽车尾气的净化、，等。将pd放入纳米颗粒中可以大大提高pd的分解能力。由于纳米颗粒的巨大比面，可以显著降低pd的用量。此外，它还可以通过控制纳米颗粒的形状来控制高活动晶体的表面，从而进一步提高其分解能力。因此，pdbs的尺寸和形状控制一直是pd催化剂研究领域的热点[1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11]。pdps的形状和大小控制主要是相同的方法，如醇体系分离法和水溶液分离法。这些方法使用sd的2或4位化合物作为优先对象，并以十二烷基四甲基溴化胺、烷基磺酸根和丙烯酸根为软模型，通过还原反应制备pd。不同的是，在醇体系的恢复法中，多元醇或一元醇可以作为溶剂和还原剂。不同的是，在乙醇体系的恢复法中，多元醇或一元醇可以作为溶剂和还原剂。不同的是，在乙醇体系的恢复法中，可以选择不同的还原剂，如柠檬酸钠、抗硝酸和硼氢化纳。 纳米粒子的许多应用需要将其附着在固体表面, 而均相合成法得到的纳米粒子必须通过滴涂或化学组装才能分散在固体基底上. 电化学法可在导体材料表面制备纳米粒子. 电化学法通过调节反应电势能方便地控制还原速率, 不需加入多余的还原剂, 近来常被用于纳米粒子和基底之间有良好电接触的体系, 如电化学传感器、 燃料电池电极等. 目前, 通过电化学法能够在电极表面制备形貌可控的Pt纳米粒子和Au纳米粒子, 用电化学沉积法已经制备出球形、 片状和多面体等形状的PdNPs. 近年来, 碱性直接甲醇燃料电池(ADMFC)因其金属阳极不易中毒、 阴极氧还原反应过电势低等优点而得到越来越多的关注. 目前, 甲醇电化学氧化主要以Pt或Pt基合金作为催化剂. 但Pt的高成本及其在碱性环境下对醇类的低催化活性已成为Pt在ADMFC中应用的重大阻碍. 而PdNPs在碱性环境表现出了对小分子醇的高催化活性, 且Pd成本比Pt低, 这使PdNPs成为ADMFC的重要阳极材料, 因此近年来人们已开展关于碱性环境下小分子醇在PdNPs上的电催化氧化研究. 本文采用电化学方法在ITO电极表面制备出多种形貌的PdNPs, 并研究了不同形貌粒子的电催化活性, 发现单位ITO面积上Pd纳米锥阵列表现出较高的催化活性. 1 实验部分 1.1 化学试剂和试剂 所用化学试剂均为分析纯, Na2PdCl4·3H2O和NaBr购于Alfa Aasar公司. C6H5Na3O7·2H2O, HCl, CH3OH和KOH购于北京化学试剂有限公司. 所有溶液均用二次蒸馏水配制. ITO导电玻璃购自南玻公司, 电阻为10 Ω/□. 1.2 声处理过程中pdnps的电沉积 电化学实验采用三电极体系: ITO为工作电极, 以Pt片作为对电极, 饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极. 所有电化学实验均在CHI750C电化学工作站上进行. 所有电势均相对于饱和甘汞电极. ITO工作电极使用前分别经0.5 mol/L KOH和丙酮超声处理10和15 min. 所用电解池为侧面顶压式聚四氟乙烯电解池, 电解池侧面有直径为6 mm的圆形窗口, 用硅橡胶垫圈作为密封圈, 用螺旋顶压栓将ITO工作电极挤压在电解池窗口上, 因此实际暴露在溶液中的电极面积为0.28 cm2. 以Na2PdCl4为前驱体, 以C6H5Na3O7为包裹剂, 以0.1 mol/L HCl溶液为支持电解质. 电沉积过程采用两步恒电势法: 先在较大的过电势下制备晶种, 然后在较小的过电势下电沉积生长PdNPs. PdNPs形貌的控制通过调控以下制备条件实现: (1) 采用不同的前驱体和调控包裹剂的浓度; (2) 向电解质溶液中引入在Pd表面有强吸附的Br-; (3) 改变晶种沉积及生长的电势和时间. PdNPs的形貌用Supra-55型场发射扫描电子显微镜(德国Zeiss公司)表征, EDS数据由Supra-55型能谱仪获得. 1.3 电催化氧化活性 将纯Pd电极和电沉积法制备得到的PdNPs/ITO电极用二次水清洗后浸入0.1 mol/L KOH+0.5 mol/L CH3OH水溶液中, 用循环伏安法(CV)研究碱性环境下PdNPs对甲醇的电催化氧化活性, 电势扫描速度均为 100 mV/s. 2 结果与讨论 2.1 生长电势对pdnps生长过程的影响 Pd晶体为面心立方结构, 在还原反应过程中, 不同表面包裹剂对其特定的晶面有选择性吸附作用, 从而导致各晶面间还原速率的差异, 因此, 采用均相法通过引入不同的表面包裹剂可得到不同形貌的PdNPs. 在电沉积制备PdNPs的过程中, 不仅具有均相法控制晶体生长的所有因素, 而且还引入了新的调控因素——电极电势. 改变电势不仅会影响