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改性塑料的研究与发展 溴系阻燃体系 大多数塑料是燃料材料，因此，塑料阻力是一个非常重要和现实的研究主题。塑料的燃烧特性和阻燃技术无疑是塑料改性研究和实践的活跃领域。 传统的阻燃体系多选用十溴二苯醚和三氧化二锑体系, 对聚烯烃塑料、ABS和HIPS类塑料都已有成熟的使用技术。2006年7月1日开始实施的欧盟“双绿指令”之一的《关于在电子电气设备中禁止使用有害物质指令》 (RoHS) , 其核心内容就是要在电子电气产品中禁止使用包括多溴联苯和多溴二苯醚等六种物质。有“中国RoHS”之称的《电子信息产品污染控制管理办法》也已在今年3月1日开始实施, 这对我国阻燃剂和阻燃塑料行业是巨大的震动, 如何理解和应对这一震动是摆在业内人士, 特别是改性塑料行业面前的严峻的任务。 我国是十溴二苯醚生产和应用的大国, 占全世界总产量的1/5, 总消费量的1/4, 因此今后还能否使用十溴对生产企业和应用企业都是至关重要的。2005年10月17日欧盟公布一项决议, 将十溴二苯醚列入RoHS指令的豁免清单, 即在卤系阻燃剂中十溴二苯醚对人体健康和环境是无害的, 不在禁用之列, 但对其余的多溴二苯醚 (从一溴到九溴二苯醚) 的限制仍然极其严格, 即要求其含量不超过0.1% (即1000ppm) 。 由于溴代反应的随机性, 商品十溴二苯醚中肯定同时存在九溴、八溴等各种溴代产物。商品十溴二苯醚的具体指标是十溴二苯醚含量要大于97.4%, 九溴二苯醚的含量要小于2.5%, 八溴二苯醚的含量要小于0.04%, 只有符合这种要求的商品十溴二苯醚才是欧盟RoHS豁免的产品, 而不符合这种要求的, 即使是十溴二苯醚, 也不在豁免之列。其次在我国电子信息产品中有害物质的限量要求中规定“EIP-A类”在均匀材料中, 铅、汞、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚 (不包括十溴二苯醚) 的含量不应该超过0.1%, 镉的含量不能超过0.01%”, “EIP-B类”在该类产品中, 铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚 (不包括十溴联苯醚) 的含量均不应该超过0.01%。 当你使用不合格的十溴二苯醚产品或虽使用合格的十溴二苯醚但在阻燃塑料材料中经检测, 除十溴之外的多溴代物超过0.1% (A类) 或0.01% (B类) 时就会被认为有害物质不合格, 而这一要求对当前我国十溴产品生产企业来说显然是非常难以达到的境界。作为改性塑料企业一方面要充分认识到RoHS指令的严肃性, 另一方面也要积极探寻溴系阻燃以外的其它非卤阻燃体系, 可喜的是现已取得多项重要进展。 非卤阻燃体系主要是指氮、磷、硅化合物为主阻燃剂的阻燃体系, 如红磷、聚磷酸铵、磷酸三聚氰胺以及有机硅粉等。对这些阻燃体系研究的重点是提高阻燃剂与基体塑料的相容性、采用复合体系提高阻燃效果以及在更多种合成树脂中合理应用等方面。 非卤阻燃体系的另一大类是使用氢氧化铝 (Al (OH)3) 和氢氧化镁 (Mg (OH)2) , 其优点在于铝、镁氢氧化物可以同时起到阻燃、填充、消烟三大作用, 特别是燃烧过程只产生极少量烟雾, 对于火灾发生时人员逃生和现场扑救都具有十分重要的意义。其最大的缺点在于必须添加55%以上时才能有明显的阻燃效果, 这意味着阻燃塑料的力学性能和加工性能将会显著降低, 制品的外观也受到极大的影响。经过多年研究和改进, 现在国内已能在聚丙烯塑料中使用大量Mg (OH)2获得较好的阻燃性的同时, 仍保持可以满足使用要求的力学性能和成型加工性能。表7、表8分别为国内一些科研生产单位研制的以Mg (OH)2为主阻燃剂的聚丙烯阻燃材料的性能。 氢氧化镁因分解温度高于氢氧化铝, 在聚丙烯、ABS、尼龙等加工温度较高的塑料中不会在加工温度下失水, 因此被寄予更高的期望。由化学方法生产的Mg (OH)2虽然理论上有更好的阻燃作用, 但在化工生产过程中很难去除杂质, 影响阻燃塑料的基础性能, 而且价格也比较昂贵。近年来我国依靠自身天然资源优势, 将水镁石粉碎、研磨, 再分级出微米级的Mg (OH)2粉体材料, 并在粉体表面处理设备与助剂方面取得进展, 将阻燃级Mg (OH)2的价格大幅拉低, 有力地促进了无卤阻燃塑料的产业化进程。 北京华傲顺达公司研制的低烟无卤阻燃ABS和PP的性能与使用环保型溴系阻燃剂的结果相近, 价格上还占有一定优势, 见表9。 成型尺寸收缩率 在用性价比更好的改性塑料代替传统的塑料材料 (如用矿物粉体材料填充PP代替ABS) 时, 除性能和外观上应当达到预期的要求外, 成型加工尺寸收缩率是不容忽视的重要问题。表10列出用高分子材料与PP共混或在PP中添加无机材料时, 对PP成型加工尺寸收缩率的影响情况。 成型尺寸收缩率的变化会影响到脱模难易及冷却后制品的几何形状。ABS塑料的成型加工尺寸收缩率为0.5%, 而纯PP