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生物气形成时期研究中的若干问题 生物气是指由微生物产生的以甲烷为主要成分的天然气，具有重要的经济意义。世界上20%的常规天然气资源是生物资源的来源。此外，水合性甲烷、原油分解气、气虚等常规天然气资源非常丰富，生物资源的主要来源是生物。因此，生物气的研究在国内外多学科中引起了越来越多的关注。 然而,生物气形成机制极为复杂,研究难度大,再加上研究历史相对较短,决定了该领域仍然存在大量基础性问题尚未解决,生物气形成时期就是其中之一.尽管与热成因天然气相比,生物气形成时期已经很晚,但与赋存沉积物沉积时期相比,仍然存在着“后”的时间长短的差别:近乎同沉积时代及晚期生气的区别.确定生物气形成时间是研究生物气形成地球化学条件、生成机制、分布规律的基础.截止到目前,能够确定生物气形成时期的方法还相对有限,只有针对那些经历过深埋、尔后又抬升的沉积物可以明确其中的生物气为次生或晚期形成,我国渤海湾盆地及其外围的生物气就是典型次生型生物气.对于未经历过明显抬升剥蚀的地区,生物气形成时期确定难度很大,为数极少的方法是在研究美国大平原的生物气所采用的利用伴生水地球化学特征判断伴生水的年龄从而间接判断生物气主生成期如H2O的氢氧稳定同位素、伴生水中放射性同位素36Cl和129I年龄.这些手段适用的有效前提是在理想地质条件下,伴生水来源单一,无水-岩交换作用发生.但地质盆地水-岩无时无刻不在相互影响,这些无疑影响着判别的精度. 中国柴达木盆地三湖地区是世界著名的第四系生物气产区,探明储量达3千亿立方米.其中蕴藏的生物气究竟是在沉积物沉积埋藏后不久(如几百米的深度),随着微生物活性抑制因素(低温和高盐度)的解除而迅速步入强烈生气阶段,这些浅埋藏沉积物中形成的生物气在进一步深埋过程中得以聚集成藏,还是一定埋深的沉积物仍然具有强生气能力,对气藏的形成具有直接的供气作用,目前并没有直接的证据. 本文在三湖地区两口井系统采集了罐装样品,在罐顶气中检测到丰富的微量组分(丙烯和H2),通过分析这些微量组分特征可证明它们为沉积物自生,而非它源.它们在浅表地面化探中往往可以作为微生物正在强烈活动的极好证据;因此,借助于它们丰富的含量可证明该区产甲烷作用正在强烈进行之中;根据它们的分布特征,可以了解不同埋藏深度的沉积物目前的生气能力. 1 气相色谱-质谱gc-irms和气体系分析 本次分析采用罐顶气的方式,它是钻井过程比较常用的获取吸附可挥发组分的一种方法.选捞进入震动筛前的新鲜岩屑装入取样罐内、密封,实验室内分析岩屑脱吸附的可挥发组分. 罐顶气样品采自柴达木盆地东部三湖地区涩北一号气田区新涩3-4井(简称XS3-4;为开发井)和涩南构造带涩南2井(简称SN2;为预探井)(图1).采样间隔按10～20 m一组,样品全为灭菌样(加0.1%的HgCl溶液数滴). 罐顶气成分分析采用Agilent公司生产的6890N型气相色谱仪进行,Poraplot Q型色谱柱(30 m×0.25mm×0.25μm),氦气作载气.升温程序如下:初始温度70℃,恒温5 min,再以15℃/min的速率升至180℃,恒温15 min.气体单组分定量分析采用外标法系统分析误差在1%范围内.气体稳定碳同位素分析采用IsochromⅡ型GC-IRMS同位素质谱仪、Poraplo Q型色谱柱,氦气作载气.升温程序采用初始温度按50℃,恒温3 min,再以15℃/min的速率升至150℃恒温8 min.3次分析误差在0.3‰之内.气体单体烃稳定氢同位素分析采用Finningan Delat XL同位素比值质谱仪,Dim型色谱柱(18 m×0.53 mm).升温程序40℃起温,恒温8min后,以3℃/min的速率升至110℃,恒温2 min.系统分析误差4‰. 2 结果与讨论 2.1 典型co还原co成因类型的构建 涩南2井除了1200～1400,2000 m 4个样品外,其他样品吸附气量均较低,95%以上部分为空气(图2)吸附气以H2、甲烷、丙烯3组分为主,其中12002000 m高含量吸附气的样品主要为H2,占总吸附气99%.所有达到检测最低标准的H2的稳定同位素值均在-700‰以下,最轻则为-830‰.由于浓度所限,仅获得了几个样品的甲烷稳定同位素值:稳定碳同位素分布在-63.55‰～-66.4‰;稳定氢同位素分布在-202.7‰～-227.8‰之间,显示典型的H2还原CO2成因类型(图2). 采自新涩3-4井样品的吸附气量总体上高于涩南2井,吸附气所占比例绝大多数分布在10%以上、90%以下;吸附气以甲烷、H2为主,1680～1700 m间含有较高的CO2,影响CO2分布的因素较多:CO2来源、地层水性质、围岩性质、微生物利用程度等,考虑其复杂性,本文暂不对之进行详细讨论.在800