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液氯化法提取金银
液氯化法,通常又称水溶液氯化法。此法最初于1848年采用氯水或硫酸加漂白粉的 溶液从矿石中成功地浸出金,并用硫酸亚铁从浸出液中还原沉淀金。后经发展而成为19 世纪后期的主要提金方法之一,曾广泛应用于北美、澳大利亚、南非等金矿山。但由于氤 化法的问世,1890年前后,因氤化法的生产成本低而逐步为氤化法取代,从而被各应用国 所淘汰。由于氤化法的广泛应用,带来了严重的环境污染,且氤化法在处理不同类型的矿 石上也存在许多局限性,1944年普特南(Putnam)在他的文章中又提出对氧化法应进行重 新评价。1950年澳大利亚卡尔古利矿业公司又采用液氯化法浸出梅里尔锌置换法产出的锌 金沉淀,并用亚硫酸钠从浸出液中还原金。经一年的生产证明,产出金的纯度达99.8%。 此后又对氯化法进行了更广泛的试验,结果表明:氯化法不但对锌金沉淀的处理是经济的, 对浮选和重选产出的高品位金精矿焙砂的处理也是经济适用的。若采用SO2代替亚硫酸钠 从氯化浸出液中还原金,还可产出纯度达99.99%金。鉴于液氯化法对环境的污染远比氤化 法小,作业过程中逸出的氯气还可采用稀碱液洗涤吸收返回使用。今后,它可能再次成为 黄金冶金的重要办法之一。
图1所示为Au—H2O — Cl 一系列的电位一pH图,图中示出了金在强酸溶液中由于氯的 强氧化作用而生成AuCl4离子。这时金的分解反应为:
2Au+3Cl2+HCl
2HAuCl4
这一反应是在溶液中氯浓度明显增高的低pH值条件下快速进行的。反应过程的加快, 在于溶液中氯和氯化物(通常为食盐)两者都以极快的速度进行扩散。作业过程中,应保 持溶液中较高的氯浓度,因为氯浓度高能加快金的分解,并阻止金粒表面发生钝化。在通 常条件下,被气态氯饱和的溶液中氯离子浓度约为5g ML,为提高氯离子浓度,加快金的 溶解速度,往往向溶液中加入盐酸。
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图1 25°C时Au—H2O—Cl电位一pH图(芬克尔斯坦,1972) 条件:Au3— = 10 一 2moL; Cl — =2moL;氯气压力= 10.13kPa (0.1atm); HClO = ClO=6X10 — 3mol;氧气 压力=氧气压力= 101.32kPa(1atm)液氯化法使用的氯,可以是通过电解制得的,或漂 白粉加硫酸反应产出的,直接使用氯气更方便。但电解碱金属氤盐(NaCl)法析出的氯比 一般氯气活泼。故近来电氯化法分解金、银的方法已应用于生产实践。
一、液氯化法应用概述
用液氯化法处理含金硫化矿时,通常必须预先经过氧化焙烧使硫化物转化为氧化物, 以提高金的回收率,减少氯的消耗。下表列出了前苏联对8种重选精矿的液氯化法浸出试 验结果。试验条件是:焙烧温度650?700°C ;浸出作业于1.5L容器中,液固比=3:1; 氯气供入速度3?4L/h;氯化时间2h。试验结果:除含硫化物小于1%的2号试样外,其 余未经焙烧处理的试样金的浸出回收率仅为
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10%?55%。其原因主要是溶液中的C12与黄铁矿作用生成亚铁离子,而使已溶解的金 被置换还原沉淀。故含硫化物(黄铁矿、砷黄铁矿等)大于1%的重选精矿应预先进行焙烧, 然后甩氯化法浸出焙砂。
表 重选精矿的液氯化法浸出试验结果
浸出渣金品溶液中金回收精矿金品位试样号试样特征 未焙烧 经焙烧1金一石英 精矿,含硫1% 50.0金一石英精矿,含硫化物2小于1% 3金一黄铁矿精矿,含40%硫 金一黄铁矿精矿,含21%硫 金一砷一黄铁矿精矿,5含10.3%硫,8.3砷 金一砷一黄铁 矿精矿,6含3.1%硫,2%砷金一砷一黄铁矿精矿,7含19.6%硫,10.3%砷8金一铜 一铅一黄铁矿精矿 1210.0 8.0 99.3 110.0 116.0 58.0 1.6 55.0 98.7 228.0 278.0 220.0 4.2 10.0 98.5 58.7 2.7 96.0 78.0 78.0 1.4 1.2 98.5 98.8 51.5 位 ?Mg t 未焙烧 经焙烧 一1率 ?M%未焙烧 经焙烧30.0 1.6 40.0 98.4 4 101.0 123.0 72.0
2.5 30.0 98.0 62.9 70.0 57.0 6.2 15.0 92.2 3 / 8
贱金属的存在会增大氯的消耗,特别是铜和锌在氯化过程中容易溶解进入溶液中。为 了抑制重金属在液氯化法作业过程中优先进入溶液,以提高金的浸出率和降低氯的消耗量, 前苏联和鹰桥镍公司已采用控制氧化一还原电位的电氯化浸出法。
使用液氯化法处理重选金精矿时,存在的金属铁可把金置换还原成金属沉淀或者金属 铁被氧化生成亚铁使金沉淀。故氯化前必须首先除去金属铁,或将精矿预先经过氧化焙烧, 使铁转化为高价氧化物。
液氯化法用于处理低品位金一铜氧化矿石时,可先经稀
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