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油田污水除油效果的研究 随着油田开采时间的延长，中国大部分油田进入了二次开采的中后期。油田中的含水量大于90%。这些含油量是油田供水的主要资源。各油田或区块的水质成分复杂、差异较大,处理后回注水的水质要求也不一样,因此处理工艺应有所选择,开发新工艺,应用新技术成为油田污水处理发展的新趋势。含油污水处理方法多种多样,各有特点,采用物理法处理非乳化油的技术日益完善。国内还没有将聚结法、气浮法相结合处理高浓度重油污水的先例。 本文在前期工作的基础上,利用聚结—气浮联用法处理高浓度重油污水(油的质量浓度为1 000~3 000 mg/L),对于推动物理法处理含油污水技术具有重要现实意义。 1 实验部分 1.1 仪器、试药和仪器 石油醚(分析纯),原油(胜利油田),高纯氮气(质量分数为99.5%)。 JA5003N型电子分析天平(上海精密科学仪器有限公司天);756P型紫外可见分光光度计(上海光谱仪器有限公司);BME101型高剪切混合乳化机(上海威广机械制造有限公司);CJF-2.5型高压釜(大连通达反应釜厂);波纹板油水分离器(900 mm×300 mm×300 mm)。 1.2 储层装置的组成 图1为波纹板油水分离器的设备示意图。 由图1可知,该设备主要由T型入口构件、穿孔波纹板、波纹板组、淹没管式出流的出口构件组成。含油废水经T型入口构件泻流,通过在板的上下两端各留有一定空间未打孔的布水板,横向流入水平放置的波纹板组。波纹板油水分离器将“聚结技术”和“浅池原理”结合起来,板面涂有特殊材料的涂层,具有亲油特性。含油污水和气浮水在波纹板内接触,随着含油污水的不断经过,水中细小油滴粘附在波纹板表面形成一层油膜,油膜逐渐加厚,借助油的表面张力形成一定大小油珠之后,受油珠本身浮力及水流的冲力使油珠脱落,随水流经波峰处浮油孔上浮。波纹板提供的波浪形曲折通道使水流呈近似于正弦波状态地流动,流向不断发生变化,增加了油珠之间的碰撞机率,促使小油珠变大,加快油珠的上浮速度,达到油水分离,水经过淹没管式的出水口流出。 1.3 实验方法 1.3.1 最大波长测定 向7个50 mL容量瓶中分别移入自制的浓度为100 mg/L原油溶液25 mL,用石油醚稀释至标线,在波长225~254 nm间,以石油醚作为参比液,用紫外分光光度计测量最大波长。 在选定的最大波长处,以石油醚作为参比液,分别测定浓度为20、30、50和100 mg/L的原油溶液的吸光度,经空白校正后,得到这些原油溶液的相应吸光度值,从而绘制原油溶液的标准曲线。 1.3.2 制备成水剂 用电子分析天平称取一定质量的重质原油和少量乳化剂,配制成不同浓度的油水混合物,根据不同浓度,用乳化机乳化100~150 min,从而得到自制含油污水。 1.3.3 气浮污水的处理工艺 加压溶气气浮工艺流程图如图2所示。 Kiuru的研究结果表明,气浮工艺中微气泡的大小应适当,过大过小都会影响气浮效果。本文采用的加压溶气气浮法是使氮气分子在水中处于真溶液状态,减压后过饱和水溶液中的氮气从分子态转变为极小集合体,满足理想溶气水的气泡细微、分布均匀、致密的三个基本特征。气浮污水依次通过减压阀和表面带有小孔的导管通入到波纹板油水分离器的底部,同时配水罐中的含油污水以不同的流速流过波纹板油水分离器进行聚结除油处理。最后对入口和出口处的污水进行取样,待分析测量其含油量。 1.3.4 除油率的测定 通过紫外分光光度计测定加压溶气气浮工艺处理前后水样的吸光度值,然后从标准曲线上查出处理前后水样中油的质量浓度,由式(1)可求得除油率。 除油率=[(p0?p1)/p0)]×100%(1)除油率=[(p0-p1)/p0)]×100%(1) 其中,p0为处理前水样中油的质量浓度(mg/L);p1为处理后水样中油的质量浓度(mg/L)。 2 结果与讨论 2.1 聚结板的涂层 向高压反应釜中注入温度为50 ℃,进水中油的质量浓度为(1 000±50) mg/L含油污水,在一定压力下加压一定时间,使N2在污水中达到饱和状态,聚结板为表面涂有镀锌涂层的板组。在进水流量为70 L/h的条件下,不同的出水口取样时间对除油率的影响如图3所示。 由图3可知,除油率随着出水口取样时间的增加而升高。由于含油污水是油珠高度分散于水中的油水混合体系,污水在波纹板中存留时间越长,油珠之间的碰撞几率越大,小油珠聚结成大粒径的油珠,依据斯托克斯定律,油滴粒径越大,则油滴的浮升速度越快,水中油的浓度减小,存于水中的为粒径较小的乳化油颗粒。 2.2 聚结-气浮联用法 采用2.1节中的气浮工艺条件,在进水流量为70 L/h的条件下,改变进口待处理的含油污水的浓度,得到不同进水中油的质量浓度对除油率的影响如图4所示。 由图4可知,聚结-气浮联用后的污水中油的质量浓度较低