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eda滴定法测定饲料中钙含量的不确定度评定 不确定度是科学的测量结果的质量和水平。研究不确定度可分析影响测量结果的主要因素，提高测量结果的质量。另一方面,在报告测量结果的同时给出不确定度,报告的结果才是完整的。因此,开展测量不确定度的评定显得十分重要。在饲料加工过程中,为保证畜禽的正常生长发育,配合饲料中往往要补充钙元素,钙含量是判别饲料质量的关键因素。根据测量不确定度评定与表示方法、参照饲料中钙的测定方法,对EDTA滴定法测定产蛋鸡配合饲料中钙含量过程进行了分析,量化了各不确定度分量,提出了该法的扩展不确定度及检测过程中应注意的环节。 1 测量 1.1 钙标准溶液、标准曲线 天平(±0.1 mg)、50 m L A级滴定管、25 m L A级单标线吸管、10 m L A级单标线吸管、100 m L A级容量瓶、1000 m L A级容量瓶。 硝酸、盐酸混合溶液(1∶3,V/V)、盐酸羟胺、KOH溶液(200 g/L)、三乙醇胺水溶液(1∶1,V/V)、乙二胺水溶液(1∶1,V/V)、孔雀石绿水溶液(1 g/L)、淀粉溶液(10 g/L)、钙黄绿素指示剂。 钙标准溶液(ρ(Ca2+)=0.001 0 g/m L):准确称取高纯碳酸钙(Ca CO3,纯度99.9%)2.497 4 g配制成1 000 m L溶液。 乙二胺四乙酸二钠(EDTA):称取3.8 g EDTA于200 m L烧杯中,加200 m L水,加热溶解冷却后转至1 000 m L试剂瓶内,用水稀释至刻度。准确吸取10.0 m L钙标准溶液按试样测定法进行标定。 1.2 测量步骤 1.2.1 样品制备 1.2.2 koh溶液的配制 准确称取试样2 g于坩埚中,炭化后灼烧3 h,加10 m L盐酸、浓硝酸数滴,煮沸,转入100 m L容量瓶,冷却至室温后用水稀释至刻度。1.2.3测定准确吸取试样分解液25 m L,加水50 m L、淀粉溶液、2 m L三乙醇胺、1 m L乙二胺、1滴孔雀石绿,滴加KOH溶液至无色,再加入10 m L KOH溶液。再加入0.1 g盐酸羧胺、钙黄绿素少许,在黑色背景下立即用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失,溶液呈紫红色即为滴定终点。 2 数学模型的构建 2.1 钙标准溶液配制 EDTA滴定溶液对钙的滴定度: 式中,ρ为钙标准溶液的质量浓度,g/m L;V为钙标准溶液体积,m L;VE为EDTA滴定溶液的用量,m L。 2.2 试样分解液体积 式中,T为EDTA标准滴定溶液对钙的滴定度,g/m L;V0为试样分解液的总体积,m L;V1为分取试样分解液的体积,m L;V2为EDTA滴定液用量,m L;m为试样质量,g。 3 不确定组件的评估 3.1 样品制备的不确定度 3.1.1 采样的不确定度 将饲料样品四分法缩分后粉碎、过筛、混匀,随机取样。样品代表性充分,由此导致的不确定度可忽略不计。 3.1.2 样品称重的不确定 称量所用电子天平最大允许误差为±0.1 mg,样品称重2 g,是二次称重过程,取均匀分析,称量不确定度为: 3.1.3 样品制备过程导致的相对标准不确定度u 《常用玻璃量具》中规定20℃100 m L A级单标线容量瓶的允许误差为±0.10 m L,按照均匀分布换算成标准偏差为容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度,假设差为5℃,水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,按照均匀分布换算成标准偏差为 以上两项合成得出: 故,样品制备过程导致的相对标准不确定度为 3.2 标准溶液制备的不确定度 3.2.1 不确定含量 称量所用电子天平最大允许误差为±0.1 mg,样品称重2.497 4 g,是二次称重过程,取均匀分析,称量不确定度为 3.2.2 膨胀系数法合成体积不确定度u 1 000 m L A级单标线容量瓶的允许误差为±0.40 m L,按照均匀分布换算成标准偏差为容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度,假设差为5℃,对水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,按照均匀分布换算成标准偏差为: 以上两项合成得出: 3.2.3 移液温度对体积不确定度的影响 10 m L A级单标线移液管的允差为±0.015 m L,按照均匀分布换算成标准偏差为移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度,假设差为5℃,对水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,按照均匀分布换算成标准偏差为: 以上两项合成得: 3.3.4 温度不确定度u 50 m L A级滴定管的允许误差为±0.05 m L,按照均匀分布换算成标准偏差为滴定管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度,假设差为5℃,对水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,按照均匀分布换算成标准偏差为:u(VE1)=0.05姨3=0.029; 以上两