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聚乙烯结晶相结构的三维结构模型 在柔性链形成的半晶聚中，长链分子通过有规律的折叠方法生成了大量的微晶，并与无规链形成的微晶共存。这种由结晶和非晶组成的两相结构模型被广泛接受，并用于描述聚结晶和其他方法形成的结构和性质。我们研究了用不同方法生产的聚吡咯（pe）的结晶形式。研究表明，微晶是一种折叠链，厚度为10.10mn，分子链的轴向平面垂直，从簇状体的公共晶态区到完全不规则的非晶态区，需要一个或两个过渡区域或界面区域。这种分子链的形状和排列不同于结晶相和不定形橡胶的形状，而是一个三相模型。 为此,Flory等从平行片晶表面的格子层模型(图1)出发,通过理论计算预示出结晶-非晶界面相的存在.根据计算结果,这种受到结晶中晶格影响的界面层厚度为1.5～2.0nm.由于实验观测技术等限制,对于这一理论结果的实验证据还很少见报道,有关界面相的详细讨论几乎没有深入进行. 本文主要叙述对各种不同条件结晶聚乙烯试样通过固体高分辨13C NMR方法观测到界面相13C核自旋-晶格弛豫时间T1c,自旋-自旋弛豫时间T2c,以及化学移位及质量分数,定量观测出结晶-橡胶无定形间界面层存在与厚度(通常将该成分归于非晶相),提出了界面层分子的实际折叠模式,并与Flory的理论计算结果作了比较,指出该理论计算的适用范围. 1 实验 1.1 结晶和结晶方法 熔融结晶使用分级后的不同分子量PE,熔融后在130℃下等温