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uv固化涂料的研究与开发 1 涂料固结系统 1.1 自由光固化系统 由自由基光固化剂、自由基光固化剂和活性缓冲剂组成的自由基光固化剂嘉靖反应涂料。 (1) 自由基光刺激剂 自由基光引发体系有2类典型的光引发剂,一类是以安息香醚为代表的单分子光解引发剂;另一类是以二苯酮为代表的双分子反应光引发剂。 (2) 自由光固化剂 主要有4种丙烯酸酯化的低聚物,即丙烯酸酯化的环氧树脂、丙烯酸酯化的氨基甲酸酯、丙烯酸酯化的聚酯和丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯。 (3) 稀释剂的分类 活性稀释剂用于稀释低聚物,使树脂体系达到期望的黏度。在选用稀释剂时应考虑如下问题:毒性、挥发性、与低聚物的相容性、稀释能力、固化速度、固化收缩率以及对固化涂膜性能的影响等。稀释剂可分为两类:一类是多官能基单体,即具有2个以上官能基的单体,在固化时起交联剂作用;另一类是单官能基单体,一般具有较好的稀释能力。多官能基单体大多为多元丙烯酸酯。 1.2 烯丙基醚类 硫醇-烯类光固化体系由自由基光引发体系与硫醇-乙烯类树脂组成。硫醇一般为多元硫醇,烯类可以是丙烯酸酯类,也可以是烯丙基醚类,包括单官能基单体和多官能基单体。硫醇-烯类光固化体系是基于硫醇氢原子的活泼性而发明的,当光照时,光敏引发剂如二苯酮可成激发态,激发态的二苯酮可夺取硫醇上的氢原子形成烷基硫自由基,烷基硫自由基可与烯发生加成反应,生成烷基自由基,于是可发生再夺氢反应和再加成反应,如此继续进行便形成链式反应。 1.3 阳离子光固化系统 由阳离子光引发剂、阳离子光固化树脂构成UV固化涂料的阳离子光固化体系。 (1) 碘盐和三苯基硫盐 最重要的阳离子光引发剂是超强酸的二苯基碘鎓盐和三苯基硫鎓盐。 芳茂铁盐是一类较新的阳离子光引发剂,在近紫外有较强吸收,在可见光区也有吸收,因此对光固化非常有利。 (2) 阳离子光固化系统的树脂 凡能进行阳离子聚合的单体或多官能基单体原则上均可用于阳离子光固化,使用最多的是环氧化合物和乙烯基醚化合物。 速度快、黏度高 环氧化合物用于光固化的低聚物可以直接使用各种环氧树脂。双酚A环氧树脂是最常用的一种,但是它的聚合速度较慢,黏度较高。脂肪族环氧化合物一般聚合速度较快,其中3,4-环氧环己基甲酸-3,4-环氧环己基甲基酯(ECC)是阳离子固化中最常用的脂肪族环氧树脂,它的黏度较低,聚合速度快,可与双酚A环氧树脂配合使用。 单环单体 多环化合物可用作光固化组分。它们在聚合时可发生体积膨胀,如原碳酸酯在开环聚合时,体积可膨胀1.5%。 阳离子聚合 乙烯基醚类化合物是富电子的,可以进行阳离子聚合,也可以与环氧树脂配合。二乙烯基醚化的双酚A衍生物是一种常用的非环氧的阳离子光固化组分。 1.4 双硬件板 (1) 混合光固化体系 在鎓盐光解时,既可产生阳离子(超强酸),也可产生自由基,故它是一种混合光固化体系。在配方设计时,采用混合聚合有可能形成互穿网络结构,使涂膜性能得到改善。混合光固化体系常用自由基光引发剂与鎓盐匹配。 利用脂肪族环氧化合物CY179、己内酯三元醇、三芳基硫鎓盐、二苯酮及丙烯酸环氧酯配制成的自由基-阳离子混杂光固化体系固化反应速度快,形成涂膜的体系收缩率低、耐溶剂性好,应用于立体光刻技术中取得满意效果。 (2) 双酚a型的固化体系 目前常用的有自由基光固化/热固化、自由基光固化/厌氧固化、自由基光固化/湿固化和自由基光固化/缩聚固化等混杂固化体系。如将丙烯酸单(双酚A型)环氧酯、丙烯酸酯单体、光引发剂Irgacure 184和2-甲基咪唑混合配制成双重固化体系。该体系经UV固化后,再在120 ℃进行热固化30 min。产物的物理力学性能明显提高。由于环氧固化物体积收缩小及热固化消除自由基固化时产生的内应力,因而涂膜具有良好的附着性能。环氧树脂、丙烯酸酯低聚物、光引发剂和环氧树脂交联固化剂组成的双重固化体系可以应用于电子元器件的封装和厚涂膜的交联固化。 2 固化薄膜的制备 为了在木器和塑料上使用粉末涂料,固化温度希望降至150 ℃以下,但是固化温度的降低必然影响到粉末的稳定性,包括在挤出机中的热稳定性及贮存稳定性。因为固化反应的反应速度受阿伦尼乌斯公式限制,固化温度的下降需要降低反应活化能和熵因子,而这可使挤出机中的粉末涂料组分或室温放置的组分发生较快的反应,矛盾是难以解决的,因此研制一种可在120 ℃固化成均匀薄膜而在100 ℃的挤出机中不发生交联反应是不可能的。光固化粉末涂料为解决此矛盾提供了有效途径。 光固化粉末涂料的原理是粉末涂料在熔融时是稳定的,不易发生热反应,因此在挤出机中不会结块固化,室温放置时也很稳定。 2.1 一般来说，涂料的基本组成 UV固化粉末涂料的基本组成见表1。 由表1可知,UV固化涂料由UV固化树脂(主体树脂)、光引发剂(光敏剂)、颜填料和助剂组成。 (1) u