不同ph值的人工唾液酸钠对纯钛的电化学腐蚀行为的影响.docxVIP

不同ph值的人工唾液酸钠对纯钛的电化学腐蚀行为的影响 钛金属强度高，密度低，重量轻，收缩率低，无磁性。它具有良好的机械性能和抗腐蚀性，不过敏、畸形和致癌，因此被广泛应用于口腔修复中。本实验通过等离子技术, 在高温高压条件下, 对纯钛表面渗入氮气, 使表面形成一层TiN膜。在模拟口腔环境条件下, 测量纯钛在不同pH 值人工唾液中电化学腐蚀行为, 并与对照组未等离子渗氮的纯钛进行比较分析, 探讨等离子渗氮对纯钛耐腐蚀性能的影响。 1 材料和方法 1.1 金相、化学、形貌和扫描电子显微镜 纯钛 (东北轻合金有限集团公司铸造) , CHI630A 型电化学工作站 (上海辰华仪器公司) , 等离子渗氮机 (哈尔滨工业大学材料学院提供) , 金相试样抛光机 (上海金相设备有限公司) , 扫描电子显微镜 (SEM) (S-4700, 日本) 。 1.2 u2004.4g/l2s/pacl2 人工唾液配方采用ISO/TR10271标准, 成份如下:NaCl 0.4 g;KCl 0.4 g;NaH2PO4·2H2O 0.78 g;CaCl2·2H2O 0.795 g;Na2S·2H2O 0.005 g;尿素 (Urea) 1 g;蒸馏水1000 mL, 用HCl调整pH=5.5, NaOH调整pH=6.8, 电解质未除气, 高温高压灭菌留备用。 1.3 实验方法 1.3.1 碳化硅水砂纸的制备 采用铸造蜡制备20 mm×20 mm×1.0 mm 试件24片, 常规包埋, 由加工厂铸造完成。每个试件依次用200#, 400#, 600#, 800#, 1000#碳化硅水砂纸在抛光机上逐级打磨, 绒布下抛光。后在蒸馏水、无水乙醇和工业纯丙酮中各超声清洗15 min。 1.3.2 组不进行等离子渗氮 将超声清洗过的试件随机分为4组, 每组6片。任选2组试件进行等离子渗氮处理, 作为实验组;余下2组未进行等离子渗氮, 为对照组。然后随机选1组实验组试件和1组对照组试件浸泡在pH =6.8的人工唾液中, 余下2组试件浸泡在pH=5.5的人工唾液中, 24 h后连接电化学腐蚀测量仪, 测量腐蚀参数。 1.3.3 电化学测量系统 室温下, 将试件放入盛有人工唾液的玻璃电解槽内, 以饱和甘汞电极为参比电极, 铂电极为辅助电极。打开电源, 在CHI630A型电化学分析测试系统中测量试件的开路电位, 将此数值分别±0.25 V, 较小值为初始扫描电位 (Init E) , 较大值为终止扫描电位 (Final E) , 扫描速度为5 mV/s。测量试件在人工唾液中的Tafel曲线, 每个试件测3次, 取平均值, 得Tafel曲线, 并从中得到该试件的自腐蚀电阻 (Rp) 、自腐蚀电流密度 (Icorr) 和自腐蚀电位 (Ecorr) 。 1.3.4 测试的表面形态观察 应用扫描电子显微镜 (SEM) 观察试件腐蚀前和经电化学腐蚀测量仪扫描后的表面形态并拍照。 2 腐蚀密度和自腐蚀电位 2.1 各组试件在人工唾液中的自腐蚀电阻 (Rp) 、自腐蚀电流密度 (Icorr) 和自腐蚀电位 (Ecorr) 平均值见表1。 然后用SPSS 13.0统计学软件进行两因素两水平方差分析。自腐蚀电阻和自腐蚀电流密度统计学结果显示各组试件在同种电解液中的腐蚀速度有显著差异 (P0.05) , 并且不同电解液对同种金属的腐蚀速度亦有显著差异 (P0.05) ;试件在同种电解液中的自腐蚀电位存在显著差异 (P0.05) 。 2.2 4组试件的Tafel曲线拟合叠加后见图1。Tafel曲线偏左说明该试件在人工唾液中的耐腐蚀性能强。 2.3 腐蚀实验结束后, 将试件在蒸馏水中超声清洗5 min后照扫描电镜, 观察图见图2～图7。 3 纯钛腐蚀过程 临床观察表明, 钛修复体在口腔内使用一定时间后, 发生失泽等腐蚀现象。正常口腔的pH值范围是5.5～6.8, 菌斑、食物残渣等因素都会导致口腔环境呈酸性。Wataha等报道, 当周围环境pH值下降, 即金属处于酸性介质时, 其腐蚀速度明显加快。本实验采用pH=6.8的人工唾液模拟正常口腔环境, 用pH=5.5的人工唾液模拟口腔卫生欠佳的酸性环境, 在两种不同pH值条件下比较等离子渗氮对纯钛的耐腐蚀性能的影响。 等离子渗氮技术被广泛应用于工业生产和航天科技中, 其工艺程序操作简单、效率高。但成本相对高、材料利用率低。在纯钛表面渗氮是纯钛表面氮化处理技术之一。本实验是在高温高压的条件下将纯度为99.99%的N2解离成N+离子, 使N2以离子的形式渗入纯钛表面的原子间隙中, 并与Ti原子反应, 形成淡黄色的TiN 钝化膜。通过调节渗氮时温度﹑时间和氮气流量获得约100 nm厚的均匀﹑致密﹑无裂缝﹑表面相对光滑且具有较高显微硬度的氮化钛膜层。氮化钛层与基