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异形板纺丝制备高截留超滤膜 超滤膜由1000-5000个颗粒组成，微孔直径非常小，只有几十次。通常被称为高滤膜。这种超滤膜具有很强的拦截能力，主要用于分离和集中领域药物（如糖、原子能、原子能、预言等）的有限面积。因此，超滤膜应致密、无缺陷和缺陷，孔径小，均匀性好。 如何在制膜工艺中有效地减少膜结构中的指状和类针状孔, 使显微镜下观察到断面结构呈海绵状, 是提高超滤膜截留能力关键, 也是本研究工作重点。本研究中所用膜材料为聚砜, 一般认为聚砜成膜后针孔较多, 难以制成截留能力很高的膜。为此, 高截留超滤膜除在制膜工艺上与制作几万分子量的超滤膜相比, 有很多不同处外, 在成型方法上亦采用了异型喷丝板纺丝。此方法不同于中心通液的插入管式纺丝法, 纤维“相分离”、“双扩散”仅在中空纤维外壁进行, 因此, 纤维成形固化速度较中心通液慢, 易于形成较小孔径的微孔, 从而使超滤膜的截留能力提高。实验表明:配制高质量的制膜液经异型板纺丝, 选择合理的制膜工艺, 适当延缓成型固化速度, 可制成截留分子量3000的超滤膜。 1 实验部分 1.1 化学试剂及仪器 聚砜 (PS) :上海曙光化工厂, 粘度0.60;二甲基乙酰胺:上海向阳化工厂, 工业优级;二甲基甲酰胺:天津津北制药厂, CP级;纺丝机及喷丝板:自行设计加工;NSX-11型旋转式粘度计;DX-3A型扫描电子显微镜, 中国科学院仪器厂;751分光光度计, 上海分析仪器厂;其他化学试剂为CP或LR级;右旋糖酐, 中国医学科学院血液学研究所。 1.2 薄膜和材料的制造工艺 原料准备-配料-中空纤维纺丝-离心脱液-切割封口-离心浇铸-固化-切割-水洗-评价测试。 1.3 膜截留性能的测定 超滤膜的性能主要由纯水的渗透率和其对不同分子量物质的截留率来表示。 纯水渗透率通常以纯水 (或超滤水) 在一定压力、温度下透过超滤组件量计算, 以mL/cm2·hr·atm表示, 在本研究中除以超滤后的自来水作原水外, 还用微滤后的自来水作原水, 测其组件水通量。 对一种超滤膜的截留能力的评价, 需通过对一系列不同分子量物质的截留能力的测定后才能确定。作为测定膜截留能力的基准物质, 应具有:易溶于水, 在水中稳定, 分散性好, 分子量均匀, 膜对其吸附性小, 低浓度下分析精度高等性能。在本研究中选用了分子量等级成系列, 产品廉价、易购的聚乙二醇作 本研究为国家“八·五”重点攻关项目“高性能超滤、微滤膜和组件研制及应用” (85-10-04-03) 中内容。 评价物。PEG与改良的碘化铋钾试剂可生成桔红色的络合物, 用光谱法测得, 该络合物在520nm处有最大吸收峰, 在研究中用751-C型分光光度计测定已知不同Ci的PEG溶液的吸光度Ai, 将Ai对Ci作图, 即可得PEG工作曲线。还可用最小二乘法处理实验数据, 得到Ci-Ai线性方程, 从而计算未知样品浓度。研究中发现该方法简单、快速、灵敏, 可以测定1mg/L痕迹量, 这对于中空纤维超滤器截留率的测定是较理想的方法。 超滤膜的截留性能亦可用超滤组件对不同分子量的同一种溶质水溶液超滤后, 检测其超滤液中极限分子量的方法来表示。在本研究中用小孔径超滤膜制成的超滤器, 对平均分子量分别为16, 000及13, 700的葡聚糖高聚物-右旋糖酐制成的3%水溶液进行超滤后, 取超滤液, 通过粘度法测定超滤液中右旋糖酐的最大分子量, 此分子量即为超滤膜的截留分子量。 2 结果与讨论 2.1 纺丝液含量对产品品质的影响 在纺丝过程中, 初生态纤维离开喷丝板后, 完全靠纺丝原液自身的粘度保持其园中空形状, 同时粘度高底从根本上决定了其成膜后性能, 因此, 纺丝液的粘度一定要控制在某一适当范围。实验表明, 粘度在150-300泊之间的纺丝液, 有好的可纺性能和好的膜性能。纺丝液的表观粘度与成膜高聚物本身性能有关外, 还取决于纺丝原液中高聚物含量, 由图1看出, 高聚物含量很小的变化会引起纺丝液粘度较大改变, 固含量在35%以上时, 截留能力未见明显提高, 但超滤膜透水速率明显下降;因高聚物含量增高, 溶解性降低分散性不好, 成膜后易产生缺陷、疵点, 有时截留能力反而降低, 这时纺丝液挤出喷丝板时易发生扭曲变形, 可纺性也降低了;固含量过低时, 纺丝液粘度降低, 纤维挤出喷丝板时, 呈液滴形, 或自然漫流状, 在喷丝板孔型及尺寸 (Ro) 不变的情况下, 此时可适当调整固含量, 以增加粘度 (ηo) 或挤出速度 (Vo) 使可纺性得以改善, 实验表明固含量在30%时, 成膜后表皮层微孔较小且致密, 纤维内层呈海绵状结构, 此时膜的截留能力较高, 且透水速率较大。 2.2 增加粘度含量 聚砜含量过高时, 中空纤维超滤膜的性能低下, 但较低的固含量下, 纺丝成型情况又不理想,