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土壤中溶解有机质的研究进展
对于从土壤中提取的有机碳(cp)、溶解有机氮(do)、溶解有机磷(dop)和溶解有机硫(os)的总称,这些成分主要是土壤溶解的有机碳(cp)、溶解的有机氮(do)、溶解的有机磷(dop)和溶解的有机硫(os)。它们是土壤有机质中最活跃的组分之一,也是土壤有机质研究中最有意义的量化指标。从某种意义上说,土壤DOM仅是一个操作上的定义,是指土壤经水溶液浸提后,能通过0.45μm滤膜、结构不均一、分子大小不同的低分子量有机质和以胶体态悬浮于土壤溶液中的大分子量有机质的连续统一体,包括低分子量的游离氨基酸、碳水化合物、有机酸以及大分子量的酶、氨基糖和腐殖质等。
过去的研究多集中于土壤DOM对土壤组分、结构和肥力的影响,现在逐渐认识到它对土壤养分、元素的生物地球化学循环、重金属和有机污染物的迁移和转化、地表水体的富营养化,以及全球碳循环甚至全球气候变化都有着深刻的影响[5~7]。
1 土壤家族的起源和组成
1.1 凋落物对土壤利用与根际释放的影响
土壤DOM来源于土壤母质风化过程中产生和由外部有机质的输入;主要有植被凋落物、根系分泌物、动物残体、微生物残体及其分泌物和施用的有机肥等。不同土壤中DOM的来源尚有争议。研究表明,新近凋落物对DOM的变化有显著影响;凋落物淋滤液DOM与表层土壤DOM组成相似,但土壤DOM中含的芳香环多酚类,以及与腐殖质结合的碳水化合物却主要来源于腐殖质、根系分泌物等;森林土壤中的大部分DOM来自腐殖质的淋滤与微生物的分解;水稻整个生长过程中根际DOM含量不断增加且都高于对应时期土壤DOM的含量,这可能与有机质促进作物根际分泌有关。近年的研究表明,土壤DOM中碳水化合物的结构与植物残渣和腐殖质中明显不同,表明微生物代谢产物对土壤DOM组成有重要影响。
1.2 土壤中使用kso4溶液的必要性
土壤DOM的含量很低,仅占土壤有机质总量的极小一部分;不同类型土壤的DOM含量也不同。农田土壤DOM含量一般不会超过C 100 mg/L,森林土壤DOM含量从几个到几百个C mg/L。一般情况下,森林土壤DOM含量高于农田土壤。
目前,DOM含量的分析尚无统一方法,各种方法差别较大,且测试的数据在很大程度上取决于样品的采集方法和前处理。不同的提取剂种类和浓度对DOC量的影响较显著,如在相同浓度下,K2SO4溶液提取的DOC量最高。因此,文献中的土壤DOM的含量数据不宜互相对比。
2 结构与组分研究
土壤DOM的组分比较复杂,且各个组分的比例都较小,在实际操作过程中尚不可能对所有的组分进行逐一分离和测试,所以难能进行DOM组分的分组研究。目前,DOM的组分划分方法有4类:1)单个化合物的分组;2)以生物化学分类方法进行化合物组分分组,如蛋白质、游离氨基酸、单糖、多糖、脂、酚、丹宁等;3)以分子量大小分组;4)用吸附色谱法进行化学与功能的分组。
方法(1)和(2)只是对DOM中能鉴别出的一少部分进行分组,主要是低分子量DOM,如有机酸、糖、氨基酸等,但大部分DOM由于其结构的复杂性尚无法分离和分析。
一些学者按照方法(3)对DOM进行分组,将其分为1 kda、1~10 kda和10 kda三大组;分子小于几千的DOM主要包括脂肪酸、芳香酸、氨基酸等,而分子量较大的DOM则包括结构尚未十分明确的复杂有机物(如富里酸等)。
方法(4)是目前比较热门的一种方法,按照化合物的极性和电荷特性,用XAD树脂和阴阳离子交换树脂,将水中的DOM分为6个组分(表1)。
(1)亲水的酸性有机质(HPIA)。包括低分子量的及高羟基/碳比(COOH/C)的腐殖质和非腐殖质,如羧酸等。(2)亲水的中性有机质(HPIN)。包括单糖、醇和非腐殖质结合的多糖等。(3)亲水的碱性有机质(HPIB)。包括蛋白质等。(4)疏水的酸性有机质(HPOA)。这一组分大致与土壤中的富里酸和胡敏酸相似。(5)疏水的中性有机质(HPON)。主要包括碳水化合物、长链脂肪酸、烷基醇和带有少量功能团的腐殖质等。(6)疏水的碱性有机质(HPOB)。主要有芳香族胺类等。
XAD树脂分离法也有一定的缺点,如pH的剧烈变化可能会改变DOM各组分的结构和活性,导致得到的碱性组分较少,一般不足以用来进行性质测定等,但从化学结构上仍能真实反映DOM各部分的组成。
还有学者将提取的DOM进行生物培养,根据降解过程中的矿化速率,分为难降解性和易降解性两大类。不同分组方法的实用性尚有争议,方法(3)和(4)是当前较为公认的分组方法。
3 土壤ph和土壤理化性质与土壤物理性状的关系
Kalbitz等将影响土壤DOM含量变化的因素分为4类:1)土壤固相的性质;2)土壤溶液的化学性质;3)环境因素;4)DOM的分解和转化等。但由于实验室模拟与田间研究条件的不同,各因素的影响程度与
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