硫酸锰工艺流程
锰的用途非常广泛,农业上是重要的微量元素;畜牧和饲养行业中,亦常在饲料 中加入适量硫酸锰。硫酸锰也广泛用于医药、食品、农药、造纸、催化剂行业, 随着科学技术的不断进步,其用量和应用领域会不断扩大。硫酸锰作为基础锰盐, 只有含一个结晶水的硫酸锰物性比较稳定。除试剂级和有特殊要求的含有4-5个 结晶水的产品外,几乎所有工厂生产的都是含一个结晶水的产品。随着高品位锰 资源的日趋枯竭,传统蒸发浓缩的生产工艺已难以满足硫酸锰产品的生产需要。 所以,研究、开发和应用硫酸锰生产新工艺,尤显必要。
1试验部分
1.1原材料
软锰矿、黝锰矿、菱锰矿及黄铁矿的化学分析及矿粉粒度见表1和表2。钛 白工业废酸:p(H2SO4)=168g/L,p(FeSO4)=118g/L。浓硫酸:w(H2SO4)=96%。
表1软锰矿、黝锰矿、菱锰矿化学分析结果 %
矿种类
w(Mn)
w(Fe)
w(Ca)
w(CaO)
w(Mg)
w(MgO)
w(Al2O3)
广西桂平软锰矿
19.25
10.38
0.16
—
0.19
11.88
广西灵山太平黝锰矿
19.66
1.82
0.084
—
0.029
1.21
广西大新菱锰矿
19.21
6.21
—
5.3
—
1.91
2.45
矿种类
w(K2O) w(Na2O) w(SiO2) w(SiO2) w(150pm 粒子)
广西桂平软锰矿
0.79
0.29
22.12
42.35
97
广西灵山太平黝锰矿
0.08
0.011
63.26
—
97
广西大新菱锰矿
97
注:1)广西桂平软锰矿物相分析结果:w(MnO2)=30.02%, w(Mn2O3)=2.25%, w(MnCO3)=0.88%; 2)广西灵山太平黝锰矿物相分析结果: w(MnO2)=29.5%, w(Mn2O3)=3.01%, w(MnCO3)=0.5%; 3)广西大新菱锰矿: w(MnCO3)=39.58%。
表2广西德保黄铁矿化学分析结果 %
组分
Fe
S
Zn
CaO
MgO
75pm粒子
质量分数
30.88
32.08
0.55
1.83
0.81
97
1.2主要设备
浸锰罐 ^1000mmx1200mm; BMS 6/450-U 压滤机;BAS 6/400-N 不锈钢 压滤机(过滤压强1MPa,过滤温度一5-200°C); YS-100L压力釜;202-4电热恒 温干燥箱。
1.3工艺流程
以软锰矿或黝锰矿为原料制取硫酸锰工艺流程示意图见图1(略);以菱锰矿 为原料制取硫酸锰工艺流程示意图见图2(略)。
1.4原理
根据硫酸锰的溶解度超过100C急剧降低的原理,采用压力釜结晶法预浓缩 除杂净化生产硫酸锰产品。硫酸锰溶解度曲线如图3(略)所示。
2结果及讨论
2.1压力釜析晶预浓缩
用压力釜对上述3种锰矿所制备的合格中性液进行预浓缩净化处理,中性液 质量见表3。将100L的中性液注入压力釜中,用压强1.5MPa的蒸汽间接加热。 当釜内温度升至190-195C时,釜内压强达到1.3-1.4MPa,保压静置10-15min。 经取样排污阀外排部分上清液,达到预浓缩和一次净化之目的,结果见表4。随 后用减压阀卸压,经卸料阀将预浓缩物料卸入冷却溶解槽,冷却溶解,静置陈化, 达到二次净化目的,结果见表5。从表4和表5的结果可以看出,用压力釜析晶 预浓缩,效果十分理想。关键是工艺流程的选择和终点温度的控制。
表3 中性液质量分析结果
g/L
中性液类型
P(Fe)
P(Al)
P(Ca)
P(Mg)
P(Pb)
软锰矿制取的中性液
0.000 30
0.021
0.58
2.17
0.001
黝锰矿制取的中性液
0.000 25
0.016
0.47
1.82
0.001
菱锰矿制取的中性液
0.000 25
0.016
0.86
4.83
0.001
表4压力釜外排上清液分析结果 中性液类型
压力釜工作参数
外排上清液p/(g?L-1)
PH
终温/P
终压/MPa
Mn
Fe
Pb
软锰矿中性液
185
1.15
5.5
0.000 35
0.001 0
2.81
软锰矿中性液
191
1.29
2.8
0.000 36
0.001 0
2.65
黝锰矿中性液
184
1.10
6.4
0.000 28
0.001 0
3.03
黝锰矿中性液
195
1.40
2.2
0.000 28
0.001 0
2.89
菱锰矿中性液
190
1.28
3.1
0.000 40
0.001 0
2.41
菱锰矿中性液
195
1.40
2.3
0.000 45
0.001 0
2.25
注:静置时间12min。
表5压力釜预浓液冷却溶解、静置陈化净化分析结果
预浓液类别
预浓缩滤液各物质质量浓度/0七-1)
滤渣中各物
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