醌缩亚胺参与的加成反应及吲哚C3位+乙酰氧基化反应的研究.pdf

摘要

醌缩亚胺结构化合物因其本身丰富的反应活性，是一类重要的有机合成砌块，

被广泛应用于结构多样化有机分子的合成中，尤其在杂环类化合物合成方面的应

用尤为重要。本论文研究内容包括四个部分：（1）醌缩亚胺作为氮源参与的吲

2

哚和相关杂环化合物的胺化反应；（）醌缩亚胺作为氮源参与的苯胺和苯酚对

位胺化反应的研究；（3）醌缩亚胺参与的C-S键构建的研究；（4）吲哚类化合

物C-O键构建的研究。

C2C33-

第一部分，我们研究了吲哚和杂环芳烃化合物、位胺化反应合成

2-2-

氨基吲哚衍生物和氨基吲哚衍生物以及氨基杂环芳烃衍生物的方法。该反

应使用吲哚或杂环芳烃化合物在Cu(OTf)为单一催化剂的温和条件下，进行1,6-

2

C2C3C2

加成反应实现吲哚、位以及杂环芳烃位直接胺化。

第二部分，我们研究了苯胺与醌缩亚胺进行1,6-加成反应合成4-氨基取代的

苯胺衍生物的方法。在Zn(OTf)为单一催化剂，室温的条件下快速、高效实现

2

了未受保护的苯胺通过一步偶联反应来完成游离苯胺的对位选择性C-H胺化；

同时，游离的苯酚与醌缩亚胺也能在该条件下实现对位选择性C-H胺化。

1,4-

第三部分，我们研究了硫酚和醌缩亚胺通过加成反应合成芳基硫醚化合

物的方法。该方法使用硫酚和醌缩亚胺为反应原料，在超声的条件下就能简便、

高效地实现醌缩亚胺与硫代化合物分子间迈克尔加成反应以合成芳基硫醚化合

物。该反应操作简单，不涉及催化剂的使用，绿色环保且原子经济性高。同时，

烷基硫醇也适用于该反应合成相应的烷基硫醚化合物。

第四部分，我们研究了吲哚和醋酸碘苯在四丁基氟化铵的催化作用下进行吲

C3C3

哚位乙酰氧基化的方法，实现了在无过渡金属催化剂的条件下合成吲哚

位酯化衍生物。该反应也可以为进一步合成3-羟基吲哚提供一种便捷、有效的途

径。

C-S

关键词：醌缩亚胺；吲哚；胺化反应；键；乙酰氧基化

I

目录

摘要I

AbstractII

目录IV

第一章绪论1

前言1

1.1芳基及吲哚类化合物C-N建构建的研究2

1.1.1芳基胺类化合物C-N键构建的研究进展2

1.1.2芳基酚类化合物C-N键构建的研究进展6

1.1.3吲哚及杂环芳烃类化合物C-N键构建的研究进展8

1.2硫酚、硫醇作为硫源的C-S键构建的研究12

1.2.1硫酚、硫醇参与的C-S键构建的的研究进展12

1.2.2醌酮类化合物参与的C-S键构建的研究进展14

1.3芳基及吲哚类化合物C-O键构建的研究进展16

1.3.1杂环芳基化合物C-O键构建研究进展16

1.3.2吲哚化合物C-O键构建的研究进展18

1.4本章小结20

参考文献21

第二章铜催化吲哚区域选择性胺化31

2.1前言31

2.2结果与讨论32

2.2.1反应条件优化32

2.2.2反应底物拓展34