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硫酸钙溶液溶液稳定性研究

1硫酸钙的溶解度

除了对于盐生产的原料卤水外，还含有少量ca2、so2-4等杂质离子。在蒸发和浓缩盐生产过程中，钙离子形成caso4和其他难溶物，并在管式教学方法和蒸发罐中蒸发，影响蒸发的传热效果。由于设备结垢,使得在生产过程中需要周期性的用水或酸清洗加热管道和蒸发装置,消耗过多的蒸汽等能源,造成能源的浪费和有效生产运行时间的减少。相关学者对硫酸钙在不同体系中的溶解度进行了大量的研究。实验着重以制盐行业产精制盐为原料,研究硫酸钙在盐水中的溶解度,对预防蒸发制盐过程中和设备中硫酸钙结垢具有重要的参考价值。

2实验部分

2.1仪器、试剂和仪器

精制盐,中盐东兴盐化股份有限公司,99.3%;硫酸钙,分析纯,维科特(天津)化工产品贸易有限公司。DJ1C增力电动搅拌器,天津市华兴科学仪器厂;DK-98-1型电热恒温水浴锅,天津市泰斯特仪器有限公司;DT500A电子天平,中国江苏长熟长青仪器仪表有限公司;滴定装置等。

2.2水浴温度对硫酸钙溶解的影响

首先配制不同浓度的氯化钠溶液,然后向其中加入足量的硫酸钙,并置于恒温水浴锅中。分别设定不同的水浴温度,保温搅拌4h~5h,使硫酸钙在溶液中达到溶解平衡。然后在该温度下保温静置1h左右,用移液管吸取上层澄清的溶液定容在容量瓶中,分析测定其成分。

3结果与讨论

3.1各离子对钙离子溶解的影响

分别配制5%至小于30%范围内的盐水溶液,测定了硫酸钙在25℃、40℃、80℃下的溶解度,对最终达平衡的溶液做成分分析,实验结果见表1。由表1数据分析得到盐水溶液中各离子对钙离子的溶解浓度影响见图1。

由图1可以看出,在盐水体系中钙离子的溶解浓度随溶液中氯离子、镁离子、钾离子浓度的增加先增加后降低,在不同温度下都有一个极大值。而随溶液中硫酸根离子的浓度的增加先减小后增加,有一个极小值。这说明盐水体系中氯离子、镁离子、钾离子对钙离子的溶解浓度有增溶作用,在低浓度范围内,随各离子浓度的增加,增溶作用增大,超过一定浓度后,增溶作用减小。而硫酸根离子对钙离子的溶解浓度影响与之相反。

3.2温度和温度下硫酸钙的溶解度

将最终达平衡的溶液中的各离子成分折合成化合物,其实验结果见表2。其中盐水溶液中氯化钠浓度对硫酸钙溶解度的影响见图2。

由图2可以看出,在不同的温度下,硫酸钙的溶解度随氯化钠浓度的增加先增加,中间出现一个极大值后再降低。在不同温度下,硫酸钙溶解度的极大值数值基本相同,大概都为7.10g/L左右。只是出现极大值的氯化钠浓度范围有所不同。在温度为25℃下,硫酸钙的溶解度出现极大值的氯化钠浓度为105.75g/L~163.83g/L范围内。温度为40℃下,硫酸钙的溶解度出现极大值的氯化钠浓度为163.64g/L。温度为80℃下,硫酸钙的溶解度出现极大值的氯化钠浓度为224.38g/L。参考文献,在盐水溶液中,随氯化钠浓度的增大,离子强度逐渐增加,而硫酸钙的活度系数会经历一个减小,出现极小值再增大的过程,因此硫酸钙在盐水中的溶解度会随着氯化钠浓度的增加先增加,出现极大值后再降低。

3.3盐水中的溶解度

实验中测定了硫酸钙在25℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃下,25%盐水中的溶解度。温度对硫酸钙溶解度影响的关系曲线见图3。

由图3可以看出,随温度的升高,硫酸钙的溶解度先缓慢地增加,在70℃下达到最高,为6.08g/L,而后降低。

3.4盐水浓度对硫酸钙溶度积的影响

由不同温度和不同盐水浓度下的溶解平衡的盐水溶液中钙离子浓度和硫酸根离子浓度折算成硫酸钙的溶度积(以(mmol/L)2表示)数据见表3。其中盐水浓度对硫酸钙溶度积影响的关系曲线见图4,在25%盐水浓度下,温度对硫酸钙溶度积影响的关系曲线见图5。

由表3看出,在温度为25℃~90℃下,盐水浓度为5%至30%范围内,硫酸钙的溶度积数值范围为1461(mmol/L)2~2898(mmol/L)2。由图4可以看出,硫酸钙的溶度积随盐水浓度的增加先升高再降低,有一个极大值。由图5可以看出,在25%盐水中,温度在25℃~90℃下硫酸钙的溶度积有些差别,呈波浪形变化,数值范围在1461(mmol/L)2~2068(mmol/L)2。

4盐水浓度对硫酸钙溶解度的影响

1)钙离子的溶解浓度随溶液中氯离子浓度、镁离子的浓度、钾离子的浓度的增加先增加后降低,随硫酸根浓度的增加先减小后增加。

2)硫酸钙的溶解度随氯化钠浓度的增加先增加,中间出现一个极大值后再降低。极大值数值基本相同,为7.10g/L左右。在不同温度下,出现极大值的氯化钠浓度范围有所不同。

3)在盐水浓度为