《第三次全国土壤普查样品制备与检测》培训教材 3.15 全硒测定.pdfVIP

十五、全硒

15.1编制依据

本方法依据《土壤中全硒的测定》（NY/T1104－2006）酸消解－氢化物发生－原子荧光

光谱法编制。

15.2适用范围

本方法适用于各种土壤中全硒的测定。

15.3方法原理

样品经硝酸－高氯酸混合酸加热消化后，在盐酸介质中，样品中的六价硒还原成四价硒，

用硼氢化钠（NaBH）或硼氢化钾（KBH）作还原剂，四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢

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（SeH2），由载气（如氩气）带入原子化器中进行原子化，在硒特制空心阴极灯照射下基态

硒原子被激发至高能态在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒含量

呈正比。与标准系列比较定值。本方法最低检测量为1.0ng。

15.4试剂和材料

试验方法所用试剂和水，除特殊注明外，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的二级水

或以上规格要求。所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。

（1）硝酸[优级纯，ρ（HNO3）=1.42g/mL]。

（2）高氯酸[优级纯，ρ（HClO4）=1.60g/mL]。

（3）盐酸[优级纯，ρ（HCl）=1.19g/mL]。

（4）硼氢化钾碱性溶液[ρ=8g/L]：称取2g氢氧化钠（NaOH）溶于200mL水中，加入4

g硼氢化钾（KBH4），搅拌至完全溶解，加水至500mL，用定性滤纸过滤，贮存于塑料瓶中

备用。

（5）硼氢化钠溶液[ρ=10g/L]：称取1g硼氢化钠（NaBH4）和0.5g氢氧化钠（NaOH）

溶于水，稀释至100mL，现用现配。

（6）硝酸－高氯酸混合酸（3+2）：3体积硝酸（优级纯）与2体积高氯酸（优级纯）混

匀。

（7）盐酸溶液（1+1）：1体积浓盐酸（优级纯）与1体积水混匀。

（8）盐酸溶液[c（HCl）=0.1mol/L]：量取8.4mL浓盐酸（优级纯），缓慢注入1L水中。

（9）硒标准储备液[ρ（Se）=100mg/L]：精确称取0.1000g元素硒（光谱纯），溶于少

量硝酸[15.4(1)]中，加2mL高氯酸[15.4(2)]置沸水浴中加热3h~4h，蒸去硝酸，冷却后加入

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8.4mL盐酸[15.4(3)]，再置沸水浴中煮5min，冷却后准确稀释至1000mL，混匀。或购买市

售有证标准物质。

（10）硒标准使用液[ρ（Se）=0.05mg/L]：准确吸取硒标准储备液[15.4(9)]0.50mL，用

0.1mol/L盐酸溶液[15.4(8)]稀释定容至1000mL，于冰箱内保存。

15.5仪器和设备

（1）天平：感量为0.0001g。

（2）原子荧光光谱仪：配硒空心阴极灯。

（3）自动控温消化炉或电热板。

15.6分析步骤

提示：待测样品消化过程中，谨防蒸干，以免爆炸。

（1）试样溶液的制备

称取通过0.149mm孔径尼龙筛的风干试样2g（精确至0.0001g）于100mL三角瓶中，加

入混合酸[15.4(6)]10mL~15mL，盖上小漏斗，放置过夜。次日，于160℃自动控温消化炉

或电热板上，消化至溶液无色（土样成灰白色），继续消化至冒白烟后，1min~2min内取下

稍冷，向三角瓶中加入盐酸溶液[15.4(7)]10mL，置于沸水浴中加热10min，取下三角瓶，冷

却至室温，用水将消化液转入50mL容量瓶中，定容，待测。

（2）硒标准工作曲线绘制

用硒标准使用液[15.4(10)]逐级稀释配制成ρ（Se）分别为0.00μg/L，1.00μg/L，2.00μg/L，

4.00μg/L，8.00μg/L的标准溶液。各吸20.00mL使其硒含量分别为0.00ng，20.00ng，40.00ng，

80.00ng，160.00ng于氢化物发生器中，盖好磨口塞，通入氩气，用加液器以恒定流速注入

一定量的硼氢化钾溶液[15.4(4)]或硼氢化钠溶液[15.4(5)]。此时反应生成的硒化氢由氩气载

入石英炉中进行原子化。记录荧光信号峰值