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5.5熵熵增加原理第10章热力学定律一卡诺定理1、在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆机,不论用什么工作物质,效率相等。2、在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切不可逆机的效率不可能高于可逆机的效率。0thlawT1stlawE2ndlawS二克劳修斯等式与不等式A低温热源高温热源1.双热源循环A低温热源高温热源现令Q2代表在T2处吸热,则:不可逆卡诺循环可逆卡诺循环:热温比之和为零;不可逆卡诺循环:热温比之和小于零热温比总之任一可逆循环,用认为是由一系列微小可逆卡诺循环组成:每一可逆卡诺循环都有:2.推广到任意循环PV△Qi1△Qi2Ti1Ti2所有可逆卡诺循环加一起:分割无限小:克劳修斯不等式PVò=可逆0TdQò不可逆0TdQò£任意循环0TdQPV12c1c2定义状态函数S,熵任意两状态1和2,两条路径c1和c2构成可逆循环三态函数熵(积分路径为沿任一可逆过程)与势函数的引入类似,对保守力引入了势能引入熵1)由2)熵是态函数熵是广延量S=S1+S2+…4)对于微小可逆过程3)ddQST=说明四熵(差)的计算12c21)确定初末态;2)选择可逆过程连接初末态;3)计算热温比积分例:求理想气体从初态P0、V0、T0准静态地变化到任一末态P、V、T时的熵变.解:例:1kg0oC的冰与恒温热库(t=20oC)接触,(熔解热λ=334J/g)最终总熵变化多少?解:冰:融化成0oC水12c1c2对不可逆循环五熵增加原理对于微小不可逆过程12c1c21、2平衡态之熵差必大于温比热量沿连接1、2任一不可逆过程的积分。对绝热、孤立系统可逆绝热不可逆绝热熵增原理:绝热、孤立系统之熵永不减少,即dS≥01、熵增原理为热力学第二定律的数学表述。以定量的方式指出了自发过程的方向3、非平衡态之熵定义为2、非绝热系或非孤立系的熵可以减少例:放热过程说明由熵增原理可以判断,在自发过程中以平衡态的熵最大4、一般系统的熵变由熵流和熵产生两部分构成孤立系统5、熵增加原理只适用于绝热系和孤立系。如果系统与周围介质之间有热量交换,必须引入新的态函数再作判断。例热传导:设两个物体A和B具有相同的质量m和比热容c,温度分别为和,使它们热接触达到热平衡,平衡时温度为,计算两物体系统的熵变。解1、热力学几率N粒子系统:从微观上看,系统一确定的宏观态可能对应非常多的微观状态。宏观态),,(TVp微观态),,(2211NNvrvrvrrrLrrrr宏观状态对应微观状态数目称为该宏观态的热力学几率。六熵和熵增加原理的统计意义例:以气体分子位置的分布为例说明宏观态与微观态的关系:设有4个分子,并编上号1、2、3、4,将容器分为左、右两半(A,B两室)3)系统共有如下五个宏观态,对应十六个微观态2)分子数在两室的每一种分配(不区分是哪几个分子)对应系统的一个宏观态。1)分子在两室中的每一种具体分布叫系统的一个微观状态。2134结论21342134213421342134213421342134213421342134213421342134213421344个分子,在容器左、右两室的分布,共有5种对应16个微观态左4,右0,状态数1左3,右1,状态数4左2,右2状态数6左0,右4,状态数1左1,右3,状态数44个粒子分布左4右0左3右1左2右2左1右3左0右40123456宏观状态对应微观状态数目
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