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T(%);3)红外光区划分;2.1.2化学键的振动与频率;条件一:辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。
根据量子力学原理,分子振动能量Ev是量子化的,
即
EV=(V+1/2)h?
?-分子振动频率,
V-振动量子数,值取0,1,2,…
只有当Ea=?EV时,才也许发生振转跃迁。;对称分子:?=0,辐射不能引起共振-红外“非活性”振动。
不产生红外吸取,如:N2、O2、Cl2等。
非对称分子:??0,红外“活性”振动。
产生红外吸取。;3)分子振动方程式;键类型:—C?C——C=C——C—C—
力常数:15?179.5?9.94.5?5.6
峰位:4.5?m6.0?m7.0?m
;查表知C=C键k=9.5?9.9,令其为9.6,计算波数值;
影响基本振动跃迁的波数或频率的直接原由于化学键力常数k和原子质量。
k大,化学键的振动波数高,如
kC?C(2222cm-1)kC=C(1667cm-1)kC-C(1429cm-1)(质量相近)
质量m大,化学键的振动波数低,如
mC-C(1430cm-1)mC-N(1330cm-1)mC-O(1280cm-1)(力常数相近);2.1.3分子振动与红外光谱;2)分子中基团的基本振动形式;vasvs?;CO2分子;峰的强度;5)红外光谱中常用术语;与非含H基团相比,含H基团的折合质量小得多;与单键相比,不饱和键的力常数大得多。由于化学键的振动频率与力常数的平方根成正比,与其折合质量的平方根成反比,因此含H基团和不饱和基团的伸缩振动频率高,出目前高频区(4000-1350cm-1)。高频区谱带较少有较强的特性性,易于做出明确归属,因此把4000-1350cm-1这一频率区称为特性频率区。
指纹区谱带数目较多,很难做出明确归属,此外,这一区域的光谱对分子构造的变化极为敏捷,构造上的微小差异导致光谱上的明显不一样,如同人的指纹同样。因此将1350-400cm-1称作指纹区。有机化合物中多种单键的振动频率区。;1)分子构造对基团吸取谱带位置的影??
(1)诱导效应(Inductiveeffect):
吸电子基团使吸取峰向高频移动;(2)共轭效应(Conjugativeeffect)
分子中形成大?键所引起的效应;同步存在诱导和共轭效应,应考虑两种效应总和的净成果。;;(5)位阻应效;(6)氢键效应;(7)偶合效应;偶合效应;2)外部原因对吸取峰的影响.;(3)溶剂效应
极性基团的伸缩振动频率一般随溶剂极性增长而减少。如羧酸中的羰基C=O:
气态时:?C=O=1780cm-1
非极性溶剂:?C=O=1760cm-1
乙醚溶剂:?C=O=1735cm-1
乙醇溶剂:?C=O=1720cm-1
因此红外光谱一般需在非极性溶剂中测量。;2.2.1各类有机化合物基团的特性吸取;烷烃;2.烯烃;(3)?CH(面外)最有用。
特点是:
不一样类型的烯烃,有其独特的波数,且比较固定,不受取代基的变化而发生很大的变化。
吸取强度尤其强。
根据烯氢被取代的个数、取代位置及顺反异构的不一样,出峰的个数、位置及强度不一样。;1-己烯红外光谱图;对比;3、炔烃;
(1)苯环特性吸取:
3100~3000、~1650、1625~1450及900~650cm-1。
(2)苯环上质子的伸缩振动υ=CH:
3100~3000cm-1,常常出目
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