红外吸收光谱法.ppt

T(%);3）红外光区划分;2.1.2化学键的振动与频率;条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。

根据量子力学原理，分子振动能量Ev是量子化的，

即

EV=（V+1/2）h?

?-分子振动频率，

V-振动量子数，值取0，1，2，…

只有当Ea=?EV时，才也许发生振转跃迁。;对称分子：?＝0,辐射不能引起共振－红外“非活性”振动。

不产生红外吸取，如：N2、O2、Cl2等。

非对称分子：??0，红外“活性”振动。

产生红外吸取。;3）分子振动方程式;键类型:—C?C——C=C——C—C—

力常数:15?179.5?9.94.5?5.6

峰位:4.5?m6.0?m7.0?m

;查表知C=C键k=9.5?9.9,令其为9.6,计算波数值;

影响基本振动跃迁的波数或频率的直接原由于化学键力常数k和原子质量。

k大，化学键的振动波数高，如

kC?C(2222cm-1)kC=C(1667cm-1)kC-C(1429cm-1)（质量相近）

质量m大，化学键的振动波数低，如

mC-C(1430cm-1)mC-N(1330cm-1)mC-O(1280cm-1)(力常数相近）;2.1.3分子振动与红外光谱;2）分子中基团的基本振动形式;vasvs?;CO2分子;峰的强度;5）红外光谱中常用术语;与非含H基团相比，含H基团的折合质量小得多；与单键相比，不饱和键的力常数大得多。由于化学键的振动频率与力常数的平方根成正比，与其折合质量的平方根成反比，因此含H基团和不饱和基团的伸缩振动频率高，出目前高频区（4000－1350cm-1）。高频区谱带较少有较强的特性性，易于做出明确归属，因此把4000－1350cm-1这一频率区称为特性频率区。

指纹区谱带数目较多，很难做出明确归属，此外，这一区域的光谱对分子构造的变化极为敏捷，构造上的微小差异导致光谱上的明显不一样，如同人的指纹同样。因此将1350－400cm-1称作指纹区。有机化合物中多种单键的振动频率区。;1）分子构造对基团吸取谱带位置的影??

（1）诱导效应（Inductiveeffect)：

吸电子基团使吸取峰向高频移动;（2）共轭效应(Conjugativeeffect)

分子中形成大?键所引起的效应;同步存在诱导和共轭效应,应考虑两种效应总和的净成果。;;(5)位阻应效;（6）氢键效应;（7）偶合效应;偶合效应;2）外部原因对吸取峰的影响.;（3）溶剂效应

极性基团的伸缩振动频率一般随溶剂极性增长而减少。如羧酸中的羰基C=O：

气态时：?C=O=1780cm-1

非极性溶剂：?C=O=1760cm-1

乙醚溶剂：?C=O=1735cm-1

乙醇溶剂：?C=O=1720cm-1

因此红外光谱一般需在非极性溶剂中测量。;2.2.1各类有机化合物基团的特性吸取;烷烃;2.烯烃;（3）?CH（面外）最有用。

特点是：

不一样类型的烯烃，有其独特的波数，且比较固定，不受取代基的变化而发生很大的变化。

吸取强度尤其强。

根据烯氢被取代的个数、取代位置及顺反异构的不一样，出峰的个数、位置及强度不一样。;1－己烯红外光谱图;对比;3、炔烃;

(1)苯环特性吸取：

3100~3000、~1650、1625~1450及900~650cm-1。

(2)苯环上质子的伸缩振动υ=CH：

3100~3000cm-1，常常出目