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聚碳酸酯技术发展及国内外市场分析
摘要:简介了聚碳酸酯(PC)技术进呈现状,特别简介了中华人民共和国聚碳酸酯研发历程和研发现状,并对改性技术方向做了简介。对世界聚碳酸酯市场进行了深度分析,对中华人民共和国市场进行了展望,指出了存在问题和解决办法。
核心词:聚碳酸酯?技术进展
聚碳酸酯(PC)是具备高强度、高韧性、高抗热性、抗震及加工性能好、有极好形状和颜色稳定性透明树脂。它既可单独使用,也可以掺混物和合金方式使用,在六大工程塑料中消费量仅次于聚酰胺(PA)。
???在50近年发展历程中,PC应用领域不断拓展。近年来由于生产工艺和技术提高,PC材料在性能完善和个性化设计方面获得了更快进展,PC制品应用已渗入到建筑、医学、服装、光盘片、汽车材料、建筑材料、包装材料、宽波透光光学器械等行业之中,正在迅速改进和提高着人们生活质量。
???关于PC新用途研究报告也不断问世,如,原美国GE全球研究公司推出了一种新基片技术,可用于柔性有机光发射二极管(OLED);英国塑料电子产品开发商PlasticLogic公司开发了25.4cm柔性有机基体显示屏材;用于太阳能电池板光伏发电是聚碳酸酯又一种增长中应用领域;随着首支耐高压PC针剂管问世,PC应用领域更加辽阔了。PC可制成用于心脏搭桥手术充氧器外壳,PC还被用于做肾透析时贮血池及过滤器外壳,其高透明度可以保证血液流通迅速检查,这使透析变得简朴实用。
???除此之外,游泳池底部自照明系统、太阳能采集系统、高清晰大型电视屏幕、纺织品中可进行织物材料辨认芯片标记纤维等某些全新领域都少不了PC材料身影,PC制品正在为各行各业作出贡献,其应用潜力还将得到进一步开发。
???1技术进展
???当前,国际上聚碳酸酯工业化生产技术重要有三种:光气化界面缩聚法(简称光气法)、酯互换熔融缩聚法(简称酯互换法,也称本体缩聚法)和非光气法。
???1.1聚碳酸酯生产路线
???(1)溶液光气法
???以光气和双酚A为原料,在碱性水溶液和二氯甲烷(或二氯乙烷)溶剂中进行界面缩聚,得到PC胶液经洗涤、沉淀、干燥、挤出造粒等工序制得PC产品。此工艺经济性较差,且存在环保问题,缺少竞争力。
???(2)界面缩聚光气法
???界面缩聚光气法是当前工业上应用较为广泛工艺,其与上述生产办法重要不同在于:双酚A一方面与氢氧化钠溶液反映生成双酚A钠盐;后加入二氯甲烷,通入光气,使物料在界面上聚合,生成低分子量PC,然后经缩聚分离得到高分子量PC产品。此工艺技术路线成熟,产品质量高,不用脱除溶剂,成本较低,适合大规模和持续生产,并且产品纯净、易加工、分子量高,能满足各种用途规定,在PC生产工艺中占绝对优势,当前世界上约有90%PC生产采用该工艺。
???近年来,对该法重要改进体当前环状齐聚物开环聚合和后解决工艺方面。
???原美国GE公司推出了环状低聚物开环聚合新工艺,不但改进产品加工性能,并且成本有所减少,其核心环节是制备环状低聚物。双酚A与光气反映生成双酚A-双氯甲酸酯,经水解缩合生成环状低聚物,再进一步缩合即得产品PC。此工艺比熔融缩聚更为实用,且为活性聚合,在较短时间内可制得比老式产品分子量高10倍PC产品。
???后解决工艺重要改进是开发出将蒸发与沉析相结合,并配之以排气式挤出机工艺路线,即将溶有PC二氯甲烷溶液与甲苯蒸气以逆流方式在汽提塔去除沸点较低二氯甲烷。由于PC只微溶于甲苯,二氯甲烷去除后,便得到PC与甲苯浆料;经薄膜蒸发可得到PC含量不不大于80%PC-甲苯混合物;然后直接送入排气式挤出机脱净残存甲苯,共挤出造粒,从而有效简化了后解决工艺。
???(3)酯互换熔融缩聚法
???简称酯互换法,又称本体聚合法,也是一种间接光气法工艺。苯酚经光气法反映生成碳酸二苯酯(DPC);然后在高温、高真空和微量卤化锂或氢氧化锂等催化剂和添加剂存在下与双酚A进行酯互换反映,生成低聚物;再进一步缩聚制得PC产品。该工艺流程短,无溶剂,全封闭,无污染,生产成本略低于光气法,但产品光学性能较差,催化剂易污染,副产品难以去除,加工困难,应用范畴有限;再加上搅拌、传热等问题限制,难以实现大吨位工业化生产。
???(4)非光气酯互换熔融缩聚法
???一方面,以甲醇羰基化法或碳酸乙烯酯(或碳酸丙烯酯)与甲醇酯互换生产碳酸二甲酯(DMC);再与醋酸苯酯互换生成碳酸二苯酯(DP);然后在熔融状态下与双酚A进行酯互换、缩聚制得PC产品。该法副产物醋酸甲酯经热裂解转化为甲醇和乙烯酮,甲醇回收后用于合成碳酸二甲酯,乙烯酮与苯酚反映生成醋酸苯酯,从而有效地减少生产成本。
???该工艺为“绿色工艺”,具备全封闭、无副产物、基本无污染等特点,从主线上挣脱了有毒原料光气,并且碳酸二苯酯
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