华中师范大学物理化学课件1.3.ppt

Carnot可逆热机的效率实验经验告诉人们，由于循环过程中的热机从高温(T2)吸的热(Q2)总有一部分以热的形式(Q1)传给低温热源(T1)，所以不能全部转化为功。对在两个热源间工作的任意热机的效率η==Carnot可逆热机的热机效率如果将可逆Carnot机倒开,则变成制冷机，其冷冻系数βR==与金属内燃机相比陶瓷内燃机有何优点？为什么？7）实际气体实际气体状态方程①vanderWaals(范德华)气体状态方程(P+)(Vm-b)=RT压缩因子方程压缩因子方程pVm=ZRT压缩因子Z=pVm/RT定义:对比压力pr=p/pC，对比温度Tr=T/TC，对比体积Vr=Vm/VC（某实际气体的临界参数为pC，TC，VC）。对比状态原理不同的气体在相同的对比温度和对比压力下，具有相同的对比体积和相同的压缩因子.这样，一张不同对比压力、对比温度下的压缩因子图就可以适用于大部分气体。压缩因子示意图Joule--Thomson实验:节流过程等焓线（isenthalpiccurve)为了求的值，必须作出等焓线，这要作若干个节流过程实验。实验1左方气体为p1，V1，经节流过程后终态为p2，V2，在T-p图上标出1、2两点。实验2，左方气体仍为p1，V1，调节多孔塞或小孔大小，使终态的压力、温度为p3，V3，这就是T-p图上的点3。显然，在点3右侧在点3处， 在线上任意一点的切线，就是该温度压力下的值。在点3左侧，此时的温度称为转化温度如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。转化曲线（inversioncurve)在虚线以左，，是致冷区，在这个区内，可以把气体液化；将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，将T-p图分成两个区域。选择不同的起始状态p1V1，作若干条等焓线。?p0,dp0虚线以右，，是致热区，气体通过节流过程温度反而升高。转化曲线（inversioncurve)理想气体A：求三种过程：△U(做讨论题)A(500K,50ml,1atm)-?A(1000K,40ml,2.5atm)A(500K,50ml,1atm)-?A(1000K,50ml,2atm)A(500K,50ml,1atm)-?A(1000K,100ml,1atm)若A为非理想气体,情况相同吗?因理想气体之U只是温度的函数，故V和P的改变不会引起U变化。故上述三过程△U相同，都等于等容过程的△U=∫CvdT。若A为非理想气体，则三过程△U不同。(讨论题)HOMEWORKS:P19-4、5P31-6、8、9??上次讨论题答案：P8:1,2答案：1.不对。还可能有非体积功2.不对。绝热体系§1.3气体系统中的应用一理想气体二理想气体的等温过程三理想气体的绝热过程四Carnot循环五实际气体1）盖.吕萨克---焦耳实验打开旋塞，气体向真空膨胀，达平衡。未观察到温度上升.因W=0,Q=0,故?U=0对定量纯物质，U由p、V、T中的任意两个独立变量来确定。设U=f(T,V)dU=(?U/?T)VdT+(?U/?V)TdV因dT=0,dU=0,故(?U/?V)T=0同理，若设U=f(T,p),可证得(?U/?p)T=0说明U只是温度的函数(2-18)U=f(T)此实验不够精确，因即使放出少量热，也很难引起水浴明显温升。但发现p越小其结论越正确。即，p?0时，结论正确。说明：理想气体的内能只是温度的函数2）Cp-Cv对任何均匀的系统推到过程如下：对于理想气体Cp-CV=nR可否有更简单的推导方式？做讨论题答：有。理想气体，U和H都只是T的函数。