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第二章分子结构与性质;同为三原子分子,CO2和H2O分子的空间构型却不同;为了探其原因,发展了许多结构理论;三、价层电子对互斥(VSEPRmodels)模型;对ABn型的分子或离子,中心原子A价层电子对(包括成键σ键电子对和未成键的孤对电子对)之间由于存在排斥力,将使分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种构型,以使彼此之间斥力最小,分子体系能量最低,最稳定。;孤电子对指成对,但不成键的价电子。
;CO2为什么不是直角形状,而是直线型呢?
中心原子(C原子)形成了两条σ键(两对σ键电子对),没有孤电子对,总和为2对价层电子对。为了使它们之间斥力最小,就应使夹角为180°,也就预测出了CO2不可能是直角形状,而必定是直线型。;利用价层电子对互斥理论,可以对分子或离子的结构做出比较精确的预测。但前提是,要算出分子的中心原子的价层电子对的个数。;(2)中心原子上的孤电子对数=;例:CH4:
C原子的孤电子对为(4-4×1)÷2=0个;
分子中一个C原子与4个H原子形成了4个σ键电子对;
则价层电子对为4。这4对价层电子对之间彼此排斥,便得到了正四面体的VSEPR模型,也就是甲烷分子的空间构型。;分子或离子;分析下表中分子或离子的孤电子对数;计算价层电子对数=中心原子的σ键电子对数+孤电子对数;(1)中心原子上的价电子都用于形成共价键,无孤对电子。如CO2、CH2O、CH4等分子中的碳原子,它们的立体结构可用中心原子周围的原子数n(价层电子对数)来预测,概括如下:
ABn立体结构范例
n=2直线形CO2、CS2
n=3平面三角形CH2O、BF3
n=4正四面体形CH4、CCl4
n=5三角双锥形PCl5
n=6正八面体形SCl6;(2)中心原子上有孤电子对的分子的立体构型
对于中心原子上有孤电子对(未用于形成共价键的电子对)的分子,中心原子上的孤电子对也要占据中心原子周围的空间,并互相排斥使分子呈现不同的立体构型。
见下表。
;化学式;得到VSEPR模型以后,若分子的中心原子有孤电子对,中心原子上的孤对电子也要占据中心原子周围的空间,并与成键电子对互相排斥。再讨论空间构型时应略去孤电子对,才是该分子的实际空间构型。;思考与讨论;分子或离子;小结:分子空间构型的确定;A的价层电子对数;σ键电子对数+孤电子对数=价层电子对数;利用价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间结构解题思路;分子类型;价层电子对互斥模型和分子立体结构是相同的分子构型吗?;;1.判断正误(对的在括号内打“√”,错的在括号内打“×”);2.下列分子结构与分子中共价键键角对应正确的是()A.直线形分子:180° B.平面正三角形:120°C.三角锥形:109°28′ D.正四面体形:109°28′
;3.下列有关价层电子对互斥理论的描述正确的是()A.价层电子对就是σ键电子对B.孤电子对数由分子式来确定C.分子的空间结构是价层电子对互斥的结果D.孤电子对数等于π键数
;4.下列分子中,空间结构不是直线形的是()
A.CO B.H2OC.CO2 D.C2H2
解析:CO为双原子分子,属于直线形;CO2、C2H2是典型的直线形分子,而H2O分子为V形。;A;解析:;7.运用价层电子对互斥模型推测下列分子或离子的空间结构。
(1)BeCl2;?(2)SCl2;?
(3);?(4)PF3。?;8.用价层电子对互斥模型推测下列分子或离子的空间结构:
(1)H2Se;(2)BBr3;(3)CHCl3;(4)SiF4。?;
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