含氮及杂环化合物.pptVIP

六元杂环化合物五元杂环化合物杂环化合物的分类和命名第十一杂环化合物010203第二节胺过氧化物氧化——Cope消除反应ArthurC.Cope(1909–1966)美国化学家Cope消除反应机理第二节胺应用：叔胺的氧化和Cope消除反应结合起来，可用于叔胺制备烯烃(端链)【注意】当氧化胺的一个烃基上有两种β-H时产物以霍夫曼产物为主第二节胺3)与亚硝酸的反应——鉴别1°、2°、3°脂肪胺重氮化反应第二节胺鉴别芳香族1o、2o、3o胺重氮化反应第二节胺0102化学性质：1.放出氮的取代反应保留氮的偶联反应一、结构第三节重氮化合物第三节重氮化合物二、取代反应——放出N2反应(重点)芳香重氮盐可被－OH、－X、－CN、－H和－NO2取代生成相应的酚、芳基卤、芳腈、芳烃和硝基芳烃。应用：通过重氮盐取代反应，在芳环上引入多种官能团第三节重氮化合物被卤素和氰基取代——Sandmeyer反应第三节重氮化合物练习题合成下例化合物？第三节重氮化合物被氢取代——脱氨基反应01.应用：利用氨基定位02.例如：合成间溴甲苯03.01被羟基取代——水解反应02例：间硝基苯酚的合成第三节重氮化合物第三节重氮化合物偶合反应——保留N2反应重氮盐的偶合反应G＝OH，NR2，NHR，NH2，ArN2＋联苯胺重排介质影响：弱酸或中性条件有利于芳胺的偶合，碱性条件有利于苯酚的偶合【注意】1)偶合发生的位置：一般对位，若对位被占，进入邻位12第三节重氮化合物第三节重氮化合物第三节重氮化合物盘基层染料层反射层保护层印刷层偶合反应的应用——合成偶氮染料偶氮染料是最大的一类化学合成染料，约有几千个化合物，这些染料大多是含有一个或几个偶氮基（-N=N-）的化合物。重氮盐的还原反应还原成肼用的还原剂：HCl+SnCl2、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠（保险粉）0102第三节重氮化合物第三节重氮化合物重氮化反应小结练习题完成下例反应？多巴胺(Dopamine)是存在于中枢神经及其辐射系统的化学物质若缺少它会得震颤性麻痹症，怎样由生物碱酪胺(Tramine)合成多巴胺？酪胺多巴胺第三节重氮化合物重氮甲烷——甲基化试剂第三节重氮化合物甲基化试剂与酰卤作用——Arndt-Eistert反应【注意】酸、酚、烯醇都适宜第三节重氮化合物Wolff重排与醛酮反应——合成多一个碳原子的醛酮01普通酮主要生成环氧化合物，02醛与环酮以重排产物为主，重排时，基团的迁移能力是：03CH3RCH2R2CHR3C第三节重氮化合物第三节重氮化合物卡宾生成——环丙烷衍生物制备作业习题P4669.7(2),(3),(5),P4679.15第四节含氮有机化合物的制备应用：可以进一步合成其它芳香化合物硝基化合物烷烃的硝化芳香烃的硝化产物为混合物，合成意义不大！第四节含氮有机化合物的制备胺硝基化合物还原醛酮还原胺化第四节含氮有机化合物的制备Hofmmann降解——少一个碳原子的胺腈和酰胺的还原第四节含氮有机化合物的制备异氰酸酯Curtius重排和Schmidt反应——羧酸衍生物制备少一个碳原子的胺酰叠氮化合物第四节含氮有机化合物的制备01第四节含氮有机化合物的制备02盖布瑞尔(Gabriel)合成法——卤代烃制取纯1°胺的方法。第四节含氮有机化合物的制备NH3THForDMFKOHC2H5OHC2H5OHH+orOH-H2OorROHNH2-NH2+RNH2+RNH2反应机理SN2反应【注意】空阻大的RX不能发生此反应Chapter8含氮及杂环化合物23145硝基化合物第八章含氮及杂环化合物杂环化合物胺(重点)含氮有机化合物的制备重氮化合物(重点)第一节硝基化合物一、分类和命名类型所含烃基实例命名脂肪族硝基化合物伯硝基化合物1o烃基CH3CH2NO2硝基乙烷仲硝基化合物2o烃基(CH3)2CHNO22-硝基丙烷叔硝基化合物3o烃基(CH3)3CNO22-甲基-2-硝基丙烷芳香族硝基化合物芳基Ph-NO2硝基苯第一节硝基化合物硝基结构结构特点氮原子电负性(3.0)大于碳原子(2.5),硝基的吸电子诱导效应大于羰基硝基存在N=O双键硝基强吸电子的-I和-C降低芳环电子云密度反应特性α-H反应还