化学热力学课件.pptVIP

2H（g）+O（g）△rH1θ△rH2θH2(g)+1/2O2(g)△rH總θH2O（g）H2O（l）anenthalpydiagram△rH３θ△rH總θ=△rH1θ+△rH2θ+△rH３θ各橫線位置的高低表示物質焓的相對大小，各橫線間的距離表示體系發生變化的焓變，兩種箭頭分別表示兩種途徑的焓變，圖解證實了上述計算的結論。所以蓋斯定律又稱為熱效應總值一定定律2、Theapplicationoflaw(meaning)蓋斯定律有著極其重要的實用價值，Wecanmakechemicalequationoperateasordinaryalgebraequationusingit,socancalculatethereactionheatofalotofchemicalreactionsbythefewknowndataofthereactionheat（利用它可以使化學方程式象普通代數方程式那樣運算，從而可根據少量已知的熱效應數據計算出許多化學反應的反應熱）。尤其是某些反應的反應熱效應數據不易準確地直接測定（進行得太慢，時間太長）或根本不能直接測定更需要利用蓋斯定律間接地計算）。例如：碳與氧化合生成CO的熱效應是很難準確測定的，因反應中，不可避免地有少量CO2生成，但碳與氧化合生成CO2和CO與氧化合生成CO2這兩個反應的反應熱卻是易測定的，故利用蓋斯定律把碳與氧化合生成CO的反應熱間接地計算出來。CO(g)+1/2O2(g)C(石墨)＋O2（g）CO2(g)△rH1θ△rH2θ△rH３θ△rH1θ=△rH３θ-△rH2θC(石墨)＋O2（g）=CO2（g）△rH３θ=－393.5KJ·mol-1－CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)△rH2θ=－283KJ·mol-1C(石墨)＋1/2O2（g）=CO(g)△rH1θ=－110.5KJ·mol-1Conclusion:①為求反應熱，可借某些已知反應熱的反應，把該反應設計成分步進行，至於反應是否真實地按設計的途徑進行則無關緊要，因不影響ΔH值。②若有適當的數據應選擇最短的途徑，以使誤差最小。③注意所有物組分的物質的量、物態及反應條件的一致性。那麼，反應熱的數據除了實驗測定以外，能不能從理論上直接用計算求得呢？二、Formationheat（enthalpy）由於焓（H）的絕對值不好求，人們就想到如同測山高絕對高度不好測，就規定一定緯度的海平面測其相對高度，同樣對焓也指定單質的焓為計算的起點，從而提出了standardenthalpyofformation的概念。1、definition：Thestandardenthalpyofformationofacompoundisdefinedasthechangeinenthalpythataccompaniestheformationof1moleofacompoundfromitsdesignatedelementswithallsubstancesintheirstandardstates.在標準壓力和指定溫度下（通常為298℃），由指定單質生成1mol該物質時等壓熱效應.用ΔfHｍθ表示。簡稱生成焓(熱)。2、discuss：①指定單質一般是最穩定的單質.如C(石墨)、P4(白)、S(斜)、Br2(l)、I2(s)。②標準態的意義是：對氣體是101325Pa，對溶液是1mol·l-1。Δf表示生成過程，m表示mol（可去掉）“θ”該讀作“零扒”3、生成熱數據4、利用生成熱(ΔfHθ)的數據計算反應熱(ΔrHθ)。method：把一個化學反應中各反應物，生成物都分解成相應的單質如下圖：υ—計量係數反應物生成物參加反應的各種單質ΔrHθ(反應)Συi(ΔfHθ)i(反)Συi(ΔfHθ)i(生)顯然ΔrHθ(反應)＝Συi(ΔfHθ)i(生)－Συi(ΔfHθ)i(反)例：求Fe2O3(s)+3CO