ATRP法DOPO基嵌段共...脂中的阻燃_抗静电性能研究_.pdfVIP

东北石油大学博士研究生学位论文

ATRP法DOPO基嵌段共聚物的制备及其在聚苯乙烯树脂中的阻燃/抗静电

性能研究

摘要

为了解决聚苯乙烯（PS）的阻燃性能低和抗静电性能差的问题，本研究采用原子转

移自由基聚合（ATRP）法合成了结构可控、分子量分布窄的嵌段共聚物型阻燃聚苯乙

烯和嵌段共聚物型兼具阻燃和抗静电性能的高分子量助剂，主要研究内容和结果如下：

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）为初始原料，设计并合成了一

种既含有阻燃基团DOPO，又含有能够用于聚合反应的C=C基团的新型阻燃单体6-氧

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代二苯并[c,e][1,2]氧磷丙烯酸甲酯（FAA-DOPO）。采用1D和2D核磁共振光谱（H、

13C、DEPT135、HSQC、COSY、NOE和HMBC）、傅立叶变换红外光谱（FTIR）、液

相色谱-质谱联用（LC-MS）和X射线光电子能谱（XPS）等结构表征手段对阻燃单体

FAA-DOPO的化学结构进行表征。

以苯乙烯（St）为单体，利用ATRP法合成了结构可控、分子量分布窄的大分子引

发剂PS-Br。以PS-Br为ATRP大分子引发剂，引发单体FAA-DOPO进行ATRP聚合，

成功将具有阻燃功能的DOPO基团反应到聚苯乙烯大分子链上，合成了本身具有阻燃

性能的嵌段共聚物型阻燃聚苯乙烯（PS-b-PFAA-DOPO）。PS-b-PFAA-DOPO在UL-94

垂直燃烧测试中达到了V-0等级，极限氧指数（LOI）达到了28.8%，峰值放热速率

（pHRR）和总热释放量（THR）分别为317.8W/g和16.3kJ/g。

以FAA-DOPO为单体，利用ATRP法合成了结构可控、分子量分布窄的大分子引

发剂PFAA-DOPO-Br。以PFAA-DOPO-Br为ATRP大分子引发剂，引发单体甲基丙烯

酸二乙基氨基乙酯（DEAEMA）进行ATRP聚合，合成了嵌段共聚物型兼具阻燃和抗

静电性能的高分子量助剂PFAA-DOPO-b-PDEAEMA。随着PFAA-DOPO-b-PDEAEMA

含量的升高，PS/PFAA-DOPO-b-PDEAEMA的UL-94垂直燃烧等级由V-2逐渐变为V-0，

水接触角、表面电阻率和体积电阻率均逐渐下降。当PFAA-DOPO-b-PDEAEMA含量为

15wt%时，PS/PFAA-DOPO-b-PDEAEMA的LOI达到了28.4%，pHRR和THR分别为

687.3W/g和27.3kJ/g，水接触角为76°，表面电阻率和体积电阻率分别为3.3×1014Ω

和2.9×1013Ω·m。

以丙烯酰胺（AM）为单体，利用ATRP法合成了结构可控、分子量分布窄的大分

子引发剂PAM-Br。以PAM-Br为ATRP大分子引发剂，引发单体FAA-DOPO进行ATRP

聚合，合成了嵌段共聚物型兼具阻燃和抗静电性能的高分子量助剂PAM-b-PFAA-

DOPO。随着PAM-b-PFAA-DOPO含量的升高，PS/PAM-b-PFAA-DOPO的UL-94垂直

燃烧等级由V-2逐渐变为V-0，水接触角、表面电阻率和体积电阻率均逐渐下降。当

PAM-b-PFAA-DOPO含量为8wt%时，PS/PAM-b-PFAA-DOPO的LOI达到了30.1%，

pHRR和THR分别为677.45W/g和27.1kJ/g，水接触角为71.8°，表面电阻率和体积电

II

东北石油大学博士研究生学位论文

阻率分别为1.84×1014Ω和1.02×1013Ω·m。