天然提取叶黄素结晶分离精制研究.pdfVIP

摘要

叶黄素是类胡萝卜素物质中最重要的一种植物天然色素，不仅具有重要的医

学价值，也是一种极具开发潜力的非线性光学材料。当前叶黄素晶体产品的纯度

低、化学稳定性差、晶习差等缺陷严重限制了其晶体的开发和应用。本文针对于

此，开展了叶黄素晶体纯化、多晶型筛选、晶体结构解析、晶习调控以及球晶生

长等方面的研究。通过本文的研究，提高叶黄素晶体的纯度至98%以上，揭示了

叶黄素晶体结构与颜色及稳定性关联的分子机制，解析和验证了分子间氢键对叶

黄素晶习调控的重要作用，并首次实现叶黄素球晶生长，改进了叶黄素晶体的粉

体性能。

首先，本文针对叶黄素晶体纯度低的问题，通过热分析发现杂质与叶黄素分

子共结晶是晶体纯度难以提高的根本原因。基于溶剂效应，筛选结晶溶剂，实现

叶黄素晶体中杂质的分离，并通过结构解析，发现杂质为植物蜡。同时构建了杂

质的分子模型，计算出植物蜡的溶解度参数，筛选出杂质脱除溶剂。设计基于溶

剂洗涤以及基于冷冻结晶的纯化路线，使得叶黄素晶体纯度提高至98%以上，为

后续研究工作的开展奠定了基础。

然后，本文通过多晶型筛选获得了四种叶黄素晶型a、b、c与d，晶型a呈

现橘红色、b为橘色、c和d为紫红色，四种晶型对热辐射和UV照射表现出了

不同的稳定性。首次解析了叶黄素c、d晶型的结构，发现c、d晶型中叶黄素分

子骨架的共轭多烯链保持平面构象，参与形成共轭π键的双键数目最大化，因此

共轭能最高。而在a与b晶型中，叶黄素分子骨架的共轭多烯链两端构象发生扭

曲，参与形成共轭π键的双键数目减少，从而使有效共轭能降低。有效共轭双键

数目的最大化是叶黄素c、d晶型具有更深的颜色和更高稳定性的原因。本文应

用傅里叶变换固体红外分析研究四种晶型的热降解过程，发现四种叶黄素晶体的

醛类和酮类降解产物比例存在明显差异，说明在叶黄素晶体降解过程中，叶黄素

分子双键氧化断裂位置随晶体结构和分子构象而发生变化。

接着，本文研究了叶黄素晶型d形成特殊楔形晶习的分子机制。分子动力学

模拟表明，乙醇分子与极性晶面（010）与（0-10）的相互作用能的明显差异是导

致叶黄素晶体不对称生长的重要原因。氢键分析发现在（010）晶面，叶黄素分

子的C3端羟基与两个乙醇分子形成稳定的氢键，同时叶黄素分子的C3端羟基暴

露在三者形成的平面上，有利于羟基与相邻叶黄素分子的C3’端的羟基形成氢键，

实现晶面的生长。而在（0-10）晶面，由于空间位阻效应，晶体沿（0-10）晶面

的生长受到抑制。并通过实验验证了分子动力学的模拟结果，证实了氢键作用对

叶黄素晶习的控制作用。

最后，本文基于球晶生长理论，对叶黄素球晶生长的关键控制因素进行了研

究。通过在线拉曼和热台显微镜分析，研究了温度调控叶黄素球晶生长的分子机

理，发现了叶黄素分子构象无序诱导非晶体学分支实现球晶生长的机制。结合动

力学计算，获得了叶黄素球晶生长的动力学参数，研究了球晶的生长机理。本文

通过溶液冷却结晶，在不添加添加剂的条件下制备的叶黄素球晶粒径均一，与薄

片状晶习相比叶黄素球晶堆密度由片晶的0.23±0.02g/mL提升至0.40±0.03g/mL，

休止角由片晶的50±5˚降至28±3˚，叶黄素球晶相较于原料的片状晶习，粉体学

性能获得极大改进。

关键词：叶黄素，结晶，纯化，晶体结构，多晶型，晶习，球晶

ABSTRACT

Luteinisanimportantnaturalplantpigmentbelongingtothecarotenoidfamily，

whichisnotonlyanimportantpharmacologicalcompoundbutalsoapotential

nonlinearopticalmaterial.However,thelowpurity,worsecrystalhabit,andinstability

ofnaturalextractedluteincrystalshaveconstraineditsapplicationanddevelopment.In

viewofthis,studiesofthecrystalpurificati