第四章化学键与分子结构.pptVIP

（1）共价键的本质原子相互接近时，由于原子轨道的重叠，两个1s电子自旋相同时，r越小，V越大。不能形成化学键。（下图红线）电子自旋相反时，r=r0时使体系能量V值最小，此时两个H原子之间形成了化学键。（下图黑线）p143V0－DRro↑↑↑↓*第30页，共63页，星期日，2025年，2月5日基态推斥态ABABp144*第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日（2）成键的原理（a）电子配对原理；可以形成AB型(HCl等)、AB2型（H2O等)（b）能量最低原理；（c）原子轨道最大重叠原理。（3）共价键的特点A.结合力的大小决定于共用电子的数目和重叠方式B.共用电子对在两核间几率密度最大p145p146*第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日C.共价键具有饱和性饱和性是指：每个原子成键的总数或以单键联接的原子数目是一定的。D.共价键具有方向性+++1sz+3pzzHCl的成键情况*第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日z++z++——Cl2分子的成键情况++pzpz*第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日E.共价键具有不同的键型键轴:成键的两个原子核间的连线。按成键轨道与键轴之间的关系，共价键的键型主要分为：a)?键成键时，原子轨道以“头碰头”的方式重叠；原子轨道发生最大重叠；原子轨道重叠部分沿着键轴呈圆柱对称。++++———++s-spx-spx-pxX轴p148X轴*第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日特别地：配位?键共用电子对由成键原子中的一方单独提供形成的化学键。如配合物:Cu(NH3)42+，Ag(NH3)2+，Fe(CO)5等.配位键形成后也具有等价性。具体内容在配位化合物那一章详细介绍。*第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日b)?键原子轨道平行，“肩并肩”重叠；重叠部分具有镜面反对称性【对一个通过键轴几率密度为零的平面(节面)】；轨道重叠程度比?键小，键能也小，因此稳定性低，键较易断裂。+——+pz-pzp149zxy（键轴为x轴）*第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日NN??zN2分子中两个原子各有三个单电子，分别占据px、py、pz轨道；此时：沿x轴成键时，px和px“头碰头”形成一个?键。则：pz与pz，py和py“肩并肩”形成两个?键。N2分子含1个?键，2个?键p150?y*第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日sp-sp轨道间夹角180°，呈直线型。?键：肩并肩方式重叠类型：p-p?键；p-d?键；d-d?键此外有：*第39页，共63页，星期日，2025年，2月5日c)?键：（补充介绍）两个原子的dxy-dxy,dxz-dxz,dyz-dyz,dx2-y2-dx2-y2轨道面对面的重叠而成。δ键电子云沿两个通过键轴的节面键构成，如乙烯中的C=C键，叁重键则由一个σ键与两个π键构成，如乙炔中的C≡C键，四重键则由一个σ键、两个π键与一个δ键构成。一般地，键的多重性越大，总键能越大，键长将越短。*第40页，共63页，星期日，2025年，2月5日价键理论(VB)优缺点：

简明扼要，能解释成键的原理和方式.

但：不能解释分子的几何构型,

不能解释分子的磁性.

下一节：杂化轨道理论说明：成键σ电子云密集在两原子之间，键较强；而π和δ键电子云较松散，流动性较大，能量较高，较σ键易断裂，反应活性较高，因此，在多重键上易发生（加成）反应。*第41页，共63页，星期日，2025年，2月5日2-2杂化轨道理论p151观点：成键时，中心原子中能量相近的原子轨道可以相互混合，重新组成新的原子轨道（杂化轨道）形成的杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道数目。杂化轨道空间伸展方向会改变，轨道有更强的方向性和更强的成键能力。不同的杂化方式导致杂化轨道的空间分布不同，由此决定了分