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Ho3+和Pr3+掺杂对稀土铬氧化物
SmCrO的结构和磁性影响研究
3
摘要
近年来,稀土铬氧化物RCrO3由于其独特的晶体结构和丰富的磁特性,其磁性现
象在过去的十几年间得到了广泛的研究,稀土铬氧化物RCrO3丰富的磁现象主要来源
于:Cr3+与Cr3+之间的d-d相互作用,R3+与R3+之间的f-f相互作用以及R3+和Cr3+之间
的f-d相互作用。在RCrO3体系中,若R3+为非磁性离子,那么该体系中的磁性来源于
B位的Cr3+,若R3+为磁性离子,那么该体系中的磁性来源于A位的R3+和B位的Cr3+。
由于稀土铬氧化物RCrO3体系中的各种磁交换作用受到其自旋磁结构的影响,所以掺
杂不同的R3+离子可以有效改变样品的晶体结构和磁性。SmCrO3作为稀土铬氧化物
RCrO体系中重要的一员,其在低温磁场区域发生的磁特性,如自旋重取向、交换偏置、
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磁化反转等具有极大的研究价值。本论文以稀土铬氧化物SmCrO作为母体,利用小半
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径非磁性离子Ho3+和大半径磁性离子Pr3+来代替Sm3+,研究了掺杂Ho3+、Pr3+后对
SmCrO3样品体系的晶体结构和自旋重取向温度、尼尔温度、交换偏置效应、负磁化现
象等磁性的影响。主要研究内容和结果如下:
一、利用溶胶-凝胶法制备了SmHoCrO(x=0~1.0)和SmPrCrO(x=0~0.5)
1-xx31-xx3
系列样品,通过X射线衍射对制备的样品进行数据分析,结果显示样品体系均没有杂
相,成相良好。并通过GSAS2对X射线衍射的数据精修拟合,得到样品的晶格参数,
结果表明在SmHoCrO(x=0~1.0)样品系列中,随着掺杂小半径离子Ho3+比例上升,
1-xx3
该样品体系的晶胞体积、Cr3+-O2-平均键长、Cr3+-O2--Cr3+平均键角都在逐渐减小。而在
SmPrCrO(x=0~0.5)样品系列中,随着掺杂大半径磁性稀土离子Pr3+比例上升,该
1-xx3
样品体系的晶胞体积、Cr3+-O2-平均键长增大,而该样品体系的Cr3+-O2--Cr3+平均键角
却呈现出下降的趋势。
二、研究了SmHoCrO(x=0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0)系列多晶样品的结构和
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磁性之间的关系。通过变温磁化曲线M-T和样品的晶格结构我们可以得出在该样品体
系中掺杂小半径离子的Ho3+时,会使样品的晶胞体积减小、样品的晶格发生收缩,Cr3+
离子之间的键角逐渐减小,致使样品离子Cr3+-O2--Cr3+之间的倾斜反铁磁作用变弱,最
终导致尼尔温度TN不断降低。而自旋重取向转变温度随着Ho3+掺杂比例增大而升高,
其主要的原因为一方面由Cr3+-O2--Cr3+离子晶格之中由于交换劈裂和t-e轨道杂化影响
了Cr3+之间的耦合作用。另一方面为Ho3+掺杂引入更多的Γ2自旋磁结构,促使Γ4自旋
磁结构转变为Γ2自旋磁结构的自旋重取向相变更容易在低温发生。通过等温磁化曲线
M-H曲线可以看到Ho3+掺杂比例的增大会减小Sm3+-Cr3+之间的反铁磁耦合和钉扎作用,
导致交换偏置效应的消失和矫顽力HC的逐渐减小。
三、研究了SmPrCrO(x=0~0.5)样品体系的结构和磁性之间的关系。研究结果
1-xx3
表明,随着大半径离子Pr3+掺杂比例的上升,自旋重取向的转变温度TSR也逐渐上升,
其物理机制与SmHoCrO类似。更有趣的是,我们在SmPrCrO样品中发现了一
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