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《中药鉴定学》(皮类和茎木类药材)理化鉴别专题
主题:皮类与茎木类药材的系统理化鉴别技术(面向药学院本科/研究生及药师考试)
撰写人:资深药学专家、药物鉴定学讲师
(一)考查目的与理论基础
1.考查目的
本专题旨在系统考查药学专业人员对皮类(Cortex)和茎木类(Caulis/Lignum)中药材理化鉴别(PhysicochemicalIdentification)的掌握深度和应用能力。重点要求考生:
掌握理论:深刻理解中药材理化鉴别的基本原理,包括纯度检查(灰分、水分)、含量评价(浸出物、挥发油)、定性鉴别(显色反应、TLC)和定量分析(HPLC、GC、UV-Vis)的理论基础。
熟悉方法:熟练掌握《中国药典》中针对皮类和茎木类药材所采用的各项理化检验操作、条件参数和结果判定标准。
精于应用:能够针对具体药材(如黄柏、杜仲、肉桂、鸡血藤等),选择适宜的理化鉴别方法组合,以解决真伪鉴别、质量评价和安全性控制(如关木通中马兜铃酸)等实际问题。
关联分析:理解药材的化学成分基础(如生物碱、挥发油、木脂素)与其理化鉴别特征(如荧光、色谱行为、显色反应)之间的必然联系。
2.理论基础:基于化学成分的鉴定策略
皮类和茎木类药材的理化鉴别,是建立在其所含次生代谢产物的化学结构和理化性质之上的。与性状和显微鉴定(解决“形态来源”)不同,理化鉴别主要解决药材的“化学内涵”和“质量优劣”。
2.1皮类与茎木类药材的化学基础
化学成分类别
理化性质特点
典型皮类/茎木类药材
关键理化鉴别技术
生物碱(Alkaloids)
多具碱性,可与生物碱试剂反应;常有紫外吸收或荧光。
黄柏(小檗碱)、麻黄(麻黄碱)
显色反应、荧光法、TLC、HPLC(定量)
挥发油(VolatileOils)
具挥发性、香气;多为小分子脂溶性化合物。
肉桂(桂皮醛)、厚朴(厚朴酚)
挥发油测定法、GC(定量)、TLC(非强挥发性成分)
木脂素/酚类
多具酚羟基,有紫外吸收,易于被色谱分离。
厚朴(厚朴酚、和厚朴酚)、杜仲(京尼平苷酸)
UV-Vis、TLC、HPLC(定量)
黄酮类(Flavonoids)
具酚羟基,可发生显色反应(如Mg-HCl)。
鸡血藤(毛蕊异黄酮苷)、桑枝
显色反应、TLC、HPLC
树脂/树胶
高分子聚合物,溶解性特殊。
杜仲(杜仲胶)、鸡血藤(树脂类)
溶解度试验(杜仲胶)、浸出物测定
毒性成分
结构各异,需高灵敏度检测。
关木通(马兜铃酸)
HPLC/LC-MS(安全性检查)
2.2理化鉴别的方法学体系
理化鉴别是一个由“粗”到“精”的系统工程,分为四个层次:
纯度检查(PurityTests):评价药材的洁净程度和干燥程度。
方法:灰分(总灰分、酸不溶性灰分)、水分测定。
整体质量评价(OverallQualityAssessment):评价药材中可溶性物质的总量。
方法:浸出物测定(水溶性、醇溶性)。
定性鉴别(QualitativeIdentification):确认药材是否含有特定的化学成分或是否符合整体化学特征。
方法:显色反应、荧光分析、薄层色谱(TLC)、红外光谱(IR)。
定量分析(QuantitativeAnalysis):测定特定指标成分或有效成分的含量。
方法:高效液相色谱(HPLC)、气相色谱(GC)、紫外-可见分光光度法(UV-Vis)。
(二)核心知识点总结
1.纯度与整体质量理化指标
检验项目
测定原理
考查意义(针对皮类/茎木类)
《中国药典》案例
总灰分
药材炽灼后的无机残留物。
反映药材本身的无机盐含量及外来杂质(泥沙)污染。
杜仲(≤5.0%)
酸不溶性灰分
灰分中不溶于稀盐酸的部分。
核心纯度指标。主要反映外来的泥沙污染程度。
黄柏(≤1.0%)、鸡血藤(≤1.5%)
水分
105℃干燥失重(或甲苯法)。
控制药材干燥程度,防止储存中霉变、成分降解;含量测定的计算基础。
多数药材均有规定(如厚朴≤10.0%)
浸出物
用规定溶剂(水/乙醇)浸出可溶性物质的总量。
核心质量指标。尤其对无定量成分要求的药材(如鸡血藤),是控制质量的主要手段。
鸡血藤(水溶性浸出物≥15.0%)、桑枝(水溶性浸出物≥5.0%)
2.定性鉴别理化方法
鉴别方法
核心诊断目标
典型皮类药材诊断点
典型茎木类药材诊断点
显色反应
利用官能团进行化学反应。
黄柏(生物碱试剂$\rightarrow$沉淀);杜仲(杜仲胶溶解/拉丝)。
鸡血藤(黄酮类:Mg-HCl$\rightarrow$红色)。
荧光法
利用特定结构在紫外光下的荧光。
黄柏(小檗碱在UV-365nm下显强黄色荧光)。
/
薄层色谱(TLC)
利用$R_f$值和斑点颜色定性。
杜仲(对
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