第二节 芳香烃.pptVIP

㈡取代反应1.硝化反应甲苯、浓HNO3、浓H2SO4在100℃时生成2，4，6-三硝基甲苯，俗称TNT，淡黄色晶体，一种烈性炸药，广泛应用于国防及民用爆破中。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日1)取代反应(可与卤素、硝酸、硫酸等反应)—CH3对苯环的影响使取代反应更易进行淡黄色针状晶体，不溶于水。不稳定，易爆炸浓硫酸△+3HNO3+3H2O2,4,6—三硝基甲苯第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日TNT炸药爆炸时的场景第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日（三）加成反应+3H2催化剂△催化剂△+3H2注意：苯的同系物可以使酸性高锰酸钾褪色！但不能使溴水褪色！但水层颜色变浅。(可以利用萃取的原理解释）第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日小结：在苯的同系物中，由于烃基与苯环的相互影响。是苯环上的氢原子更易被取代，而烃基则易被氧化。苯的同系物的性质：可以使酸性高锰酸钾褪色，但不能使溴水褪色，可以与氢气在一定条件下发生加成。第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日苯的结构特点1、6个C都是sp2杂化2、所有原子共平面3、分子中有闭合环状的共轭体系，键长平均化4、稳定性高第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日关于苯的结构的两种解释1、苯的凯库勒结构式1865年凯库勒从苯的分子式出发，根据苯的一元取代物只有一种，说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。因为碳原子是四价的，故再把它写成简写为：这个式子虽然可以说明苯分子的组成以及原子间连接的次序，第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日但这个式子仍存在着缺点，它不能说明下列问题：第一、既然含有三个双键，为什么苯不起类似烯烃的加成反应？第二、根据上式，苯的邻二元取代物应当有两种，然而实际上只有一种。第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日凯库勒曾用两个式子来表示苯的结构，并且设想这两个式子之间的摆动代表着苯的真实结构：由此可见，凯库勒式并不能确切地反映苯的真实情况。第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日2、苯分子结构的近代解释根据现代物理方法（如X射线法，光谱法等）证明了苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120o,碳碳键的键长都是0.1397nm。按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一个正六边形。第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-Hσ键。由于是sp2杂化，所以键角都是120°，所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ键平面的p轨道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日1、苯的物理性质：苯是无色有特殊气味的液体,密度比水小,不溶于水,苯的沸点80.1℃,熔点5.5℃。2、苯的化学性质在通常情况下比较稳定，在一定条件下能发生氧化、加成、取代等反应。1）苯的氧化反应：在空气中燃烧，有黑烟。＊但不能使酸性高锰酸钾溶液褪色苯的物理和化学性质第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日2）苯的取代反应（卤代、硝化、磺化）第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日小结：能燃烧，难加成，易取代3）苯的加成反应（与H2、Cl2)第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日苯与甲烷,乙烯,乙炔性质比较第11页，共48页，星期日，2025年，2月5日课堂练习1、能证明苯分子中不存在单双键交替的理由是（）（A）苯的邻位二元取代物只有一种（B）苯的间位二元取代物只有一种（C）苯的对位二元取代物只有一种（D）苯的邻位二元取代物有二种A第12页，共48页，星期日，2025年，2月5日2、苯环结构中不存在C-C单键与C=C双键的交替结构，可以作为证据的是 []①苯不能使溴水褪色②苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色③苯在一定条件下既能发生取代反应，又能发生加成反应④经测定，邻二甲苯只有一种结构⑤经测定，苯环上碳碳键的键长相等，