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高等有机化工工艺学高等有机化学试卷及答案

一、选择题（每题2分，共20分）

1.下列自由基中稳定性最高的是（）

A.甲基自由基（·CH?）

B.乙基自由基（·CH?CH?）

C.异丙基自由基（·CH(CH?)?）

D.叔丁基自由基（·C(CH?)?）

2.下列化合物进行亲电取代反应时，活性由高到低的顺序是（）

①苯②甲苯③硝基苯④苯酚

A.④＞②＞①＞③

B.②＞④＞①＞③

C.④＞①＞②＞③

D.②＞①＞④＞③

3.Ziegler-Natta催化剂用于烯烃聚合时，其主要活性中心是（）

A.Ti3+与Al烷基形成的配位空位

B.Al3+与TiCl?形成的络合物

C.MgCl?载体表面的TiCl?晶体

D.烷基铝还原产生的金属Ti颗粒

4.丙酮在稀碱条件下发生羟醛缩合反应，其主要产物是（）

A.4-甲基-3-戊烯-2-酮

B.2-甲基-3-戊酮

C.3-羟基-4-甲基-2-戊酮

D.2,4-二甲基-3-戊酮

5.乙烯氧氯化法生产二氯乙烷的主反应方程式为（）

A.C?H?+2HCl+?O?→ClCH?CH?Cl+H?O

B.C?H?+HCl→ClCH?CH?

C.C?H?+Cl?→ClCH?CH?Cl

D.C?H?+2Cl?→ClCH?CHCl?+HCl

6.下列反应中，属于协同反应机理的是（）

A.SN1取代反应

B.Diels-Alder反应

C.自由基加成反应

D.傅-克烷基化反应

7.工业上生产苯酚的主要方法是（）

A.苯磺酸碱熔法

B.氯苯水解法

C.异丙苯氧化法

D.甲苯侧链氧化法

8.下列化合物中，不能发生Cannizzaro反应的是（）

A.甲醛

B.苯甲醛

C.乙醛

D.2,2-二甲基丙醛

9.在自由基聚合反应中，加入少量苯醌的作用是（）

A.加速引发

B.调节分子量

C.终止自由基

D.提高聚合速率

10.对二甲苯（PX）氧化生产对苯二甲酸（PTA）时，常用的催化剂是（）

A.Co-Mn-Br复合体系

B.AlCl?

C.Pd/C

D.H?SO?

二、填空题（每空1分，共20分）

1.均相催化与多相催化的本质区别是催化剂与反应物处于______。

2.丙烯通过配位聚合生成等规聚丙烯时，Ziegler-Natta催化剂中的______组分提供手性环境，决定聚合物的立构规整性。

3.苯的硝化反应中，真正的亲电试剂是______，反应活性受苯环上______基团的影响（填“供电子”或“吸电子”）。

4.工业上生产环氧乙烷的主要方法有______和______，其中______法的原子利用率更高。

5.自由基链反应的三个阶段是______、______和______。

6.傅-克酰基化反应中，酰基化试剂通常为______或______，该反应______（填“会”或“不会”）发生多取代副反应。

7.合成尼龙-66的单体是______和______，其聚合反应类型为______。

8.乙炔与氯化氢加成生产氯乙烯的催化剂是______，反应机理为______（填“亲电加成”或“亲核加成”）。

9.甲苯在光照条件下与氯气反应，主要发生______（填“环上取代”或“侧链取代”），产物为______。

三、简答题（每题6分，共30分）

1.比较SN1和SN2反应机理的主要差异，包括反应步骤、中间体、立体化学及动力学特征。

2.解释为什么苯胺（C?H?NH?）的亲电取代活性高于苯，但在进行硝化反应时需先将氨基乙酰化（生成C?H?NHCOCH?）。

3.简述乙烯聚合生产低密度聚乙烯（LDPE）和高密度聚乙烯（HDPE）的工艺差异，包括聚合机理、催化剂及产物结构特点。

4.工业上采用丙烯氨氧化法生产丙烯腈（CH?=CHCN），写出主反应方程式，并说明该工艺中控制反应温度的关键作用（温度过高或过低的影响）。

5.说明格氏试剂（RMgX）的制备条件及反应活性规律（R为烷基、芳基时的差异），并举例说明其在合成醇类化合物中的应用。

四、机理题（每题8分，共16分）

1.写出苯甲醚（C?H?OCH?）与浓硝酸-浓硫酸混合酸发生硝化反应的详细机理，包括亲电试剂的生成、中间体的结构及产物的主要定位（邻位、对位或间位）。

2.写出丙酮（CH?COCH?）在稀氢氧化钠