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金属•有机框架用于电催化氧析出反应文献综述

析氧反应是水裂解技术和可充放电金属-空气电池的关键反应，利用电来分解水产

生氧气是一种高效和可持续的生产方式，被认为是能源生产、储存以及转化的重要环

节［1］［3］［5］。与阴极析氢反应(HydrogenEvolutionReaction,HER)相比较(2H++2e-—

H2),阳极的氧化反应(OxygenEvolutionReaction,OER)涉及四电子转移步骤(4H2O—

O2+4H++4e),是一个复杂的质子耦合以及电子转移的动态缓慢反应，具有较大的

化学势能垒，整体耗能较大，被认为是电化学水分解技术发展的颈间刀。因此，开

发新型的电催化剂是析氧反应改善水制氢的关键㈣9］。

为了解决电催化剂在化学反应中的能耗问题，采用高活性比、强稳定性的OER

电催化剂克服动力学障碍，以促进反应动力学。其中，主要的贵重矿物金属基电催化

剂通常是基于贵重矿物金属的电催化剂［钉(Ru)或铉(Ir)］和非金属氧化物等均表现出了

较高的OER催化活性，但由于其成本高、储量稀缺，不适合用于长远发展，限制了

其大规模的应用。相比于贵金属电催化材料，Fe,Ni,o等非贵过渡金属基化合物通过

修饰合成的催化剂具有明显的优势，为碱溶液中实现高活性和稳定的OER性能提供

了可能，且在自然界中储量丰富、成本低等优点，被广泛用于各个领域。其中，由过

渡金属离子和有机配体组装形成的金属一有机框架，其结构优势可以确保在催化过程

中的长期稳定性，表现出良好的OER性能而被广泛应用同时，MOF作为一种

新型框架材料，由于具有可剪裁的框架、大的比表面以及高的空隙率等优势，在OER

催化领域逐渐受到关注。为了进一步优化这类材料的OER性能，最直接的方法是通

过原位修饰、设计取向生长等来改变电催化活性。优异的MOF电催化剂需要具备以

下几个条件：具有高活性的催化位点，可降低反应的过电位；可快速的进行反应动力

学；低成本，结构耐以性，使用寿命长；可扩展的合成工艺等特点(图1-2)错误!未找到引用源。。

和常规的多孔材料相比，MOF具有通过有机配体和金属相互连接的配位键节点错误!未找到

引用源。错误!未找到引用源。，大的比表面，有可调控的晶格结构，孔表面结构设计合理，易于表

征等优势，在气体的吸附、分离和催化等领域得到广泛的研究和应用错误!未找到引用源。错误!未找

到引用源。。同时，MOF作为一类高度晶化、组分均一的新型晶态材料，由金属离子或多

齿配体构筑相应的结构，可由X-射线单晶衍射仪可视化，可以通过更换金属离子、配

体等方法从原子/分子水平对MOF进行调控错误味找到引用源。错误!未找到引用源。，由于单分散的活

性中心被固定在晶态框架中，结合了均相催化剂和异相催化剂的优势，实现设计功能

导向性的研究，不仅有利于寻找高活性比的催化剂，也有利于研究其结构-性质的关系

错误!未找到引用源。错误!未找到引用源。是__种理想的』崔化齐错误!未找到弓用源。错误!未找到引用源。但由于繁琐的合

成过程和MOF的本征电学特性（低电导、低介电），限制了MOF在电化学传感器、

超级电容器、燃料电池等领域的应用错误!未找到引用源。错误!未找到引用源。。但绝大多数的MOF由于

金属催化位点有限，导致本身的本征低电导性较低，限制了MOF的发展。基于MOF

材料在OER电催化的研究，众多研究者开发了许多针对催化位点的调控策略，将这

些精细的调控策略进行总结，为构筑高效、经济、稳定性好电催化剂提供一些思路。

根据MOF可调控的优势，也为MOF的功能化应用提供了技巧性的机遇。例如绝大多

数MOF的调控策略都是通过直接调节金属节点作为催化中心来优化性能错误!未找到引用源。-

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Figure1.Schemeforelectrocatalystrequirementsfbradvancedwater

splitting.

图1-2优异电催化剂的特点错误!未找到引用源。。

Lan课题组通过设计和合成一系列基于三核金属短酸盐簇和三齿短酸盐配体的稳

定的金属有机框架（MOF:NNU-21-24）,在测试MOF的稳定性中，NNU-23表现出

高活性比、高稳定性，特别是与单金属MOF相