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立体化学基础知识习题集

（两个甲基处于完全重叠位置，空间排斥力和扭转张力最大，能量最高。）

稳定性排序：对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式。

理由：构象的稳定性主要取决于分子内的空间排斥力（范德华斥力）和扭转张力。对位交叉式中，体积较大的甲基相距最远，空间排斥力最小，扭转张力也最小，因此最稳定。全重叠式中，甲基和氢原子都处于重叠位置，空间排斥力和扭转张力最大，因此最不稳定。邻位交叉式和部分重叠式的稳定性介于两者之间。

四、综合应用题

习题6：某化合物A的分子式为C5H10O，具有旋光性。A与氢气加成后得到化合物B（C5H12O），B没有旋光性。请推测A和B可能的结构，并简要说明推断过程。

解析：

1.化合物A的不饱和度：(5*2+2-10)/2=1，说明可能含有一个双键或一个环。由于能与氢气加成，故含有一个双键（C=C）。

2.A具有旋光性：表明A分子中含有手性碳原子，或者整个分子由于双键的存在（如累积二烯烃或某些环烯烃）而具有手性。但考虑到A是C5H10O，且加氢后得到醇，A更可能是含有手性碳的烯醇或不饱和醇。结合分子式，A应为不饱和一元醇，即含有一个C=C和一个-OH。

3.A加氢后得到B（C5H12O），B无旋光性：加氢后双键变为单键，手性可能消失。B为饱和醇。

4.可能的结构推断：

A可能的结构是(R)-3-甲基-2-丁烯-1-醇或其对映体(S)-3-甲基-2-丁烯-1-醇。但加氢后，双键变成单键，得到的是3-甲基-1-丁醇，其结构为CH2(OH)CH2CH(CH3)2。此时，原来可能的手性碳（若存在）在加氢后可能不再是手性碳，或者产生了对称面。

更可能的情况是，A是(R)-4-戊烯-2-醇或(S)-4-戊烯-2-醇。其结构为CH2=CHCH2CH(OH)CH3。其中，2号碳是手性碳（连接-OH,-CH3,-H,-CH2CH=CH2），因此A有旋光性。

A加氢后，双键被还原，得到4-戊醇-2-醇，即CH3CH2CH2CH(OH)CH3。此时，2号碳仍然是手性碳（连接-OH,-CH3,-H,-CH2CH2CH3）。咦？那为什么B没有旋光性？这说明加氢后得到的可能是一个外消旋体，或者B分子本身没有手性碳。

另一种可能：A是(R)-2-戊烯-1-醇或(S)-2-戊烯-1-醇。结构为CH3CH=CHCH(OH)CH3。加氢后得到2-戊醇CH3CH2CH2CH(OH)CH3，同样2号碳是手性碳。

哦，或许A的结构是(R)-1-戊烯-3-醇：CH2=CHCH(OH)CH2CH3。3号碳是手性碳。加氢后得到3-戊醇，CH3CH2CH(OH)CH2CH3。此时3号碳连接两个乙基（-CH2CH3），因此不再是手性碳！这样B就没有旋光性了。对，这个更合理！

所以，A为(R)-1-戊烯-3-醇或(S)-1-戊烯-3-醇。加氢后，双键变成单键，得到3-戊醇HOCH(CH3CH2)CH2CH2CH3？不，3-戊醇是CH3CH2CH(OH)CH2CH3，中间的3号碳连接两个-CH2CH3基团，因此3号碳不是手性碳（四个基团中有两个是相同的乙基）。因此B（3-戊醇）没有手性碳，故无旋光性。

结论：A为(R)-1-戊烯-3-醇或(S)-1-戊烯-3-醇，B为3-戊醇。

（注：推断过程可能存在多种路径，核心是A有手性碳导致旋光，加氢后B的手性消失，可能是因为手性碳消失或形成了内消旋体/外消旋体。上述3-戊醇的例子是手性碳消失的情况，较为直接。）

结语

立体化学的学习，初期可能会感到抽象和困难，但只要抓住“空间想象”和“对称分析”这两个核心，通过大量练习和模型观察（如果条件允许），就能逐步建立起立体化学的思维方式。本习题集涵盖了部分基础内容，希望能为大家打开一扇门。后续还需深入学习更复杂的构型标记、环状化合物的立体化学、动态立体化学等内容。记住，每一个看似复杂的立体化学问题背后，都有其基本的原理和规律，耐心拆解，仔细分析，必能攻克。祝大家学习愉快，收获满满！