红外光谱概述.pptVIP

同一基团形成的相互依存相互佐证的多个振动吸收峰称为相关峰。例如：CH3的相关峰有νC-H(as)2960νC-H(s)2870ρC-H1470δsC-H1380鉴别基团时必须找出主要的相关峰才能确认第29页，共55页，星期日，2025年，2月5日基团频率主要是由基团中原子的质量和原子间的化学键力常数决定。影响振动吸收频率的因素有两大类：一是外因，由测试条件不同造成的；二是内因，由分子结构不同所决定。同样的基团在不同的分子和不同的外界环境中，基团频率可能会有一个较大的范围。因此了解影响基团频率的因素，对解析红外光谱和推断分子结构都十分有用。（二）影响红外吸收峰位移（峰位、频率）的因素第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日1.内部因素-电子效应

电子效应包括诱导效应、共轭效应和中介效应。它们都是由于化学键的电子分布不均匀造成键力常数改变而引起的。是通过成键电子起作用。第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日诱导效应：由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导效应，引起分子中电子分布的变化，改变了K，使键或基团的特征频率发生位移。诱导效应沿分子中化学键（?键、?键）而传递，与分子的几何状态无关。和电负性取代基相连的极性共价键，如－CO－X，随着X基电负性增大，诱导效应增强，C=O的伸缩振动向高波数方向移动。⑴诱导效应-I效应第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日vC=0=1715cm-1vC=0=1800cm-1vC=0=1920cm-1vC=0=1928cm-1vC=0=1730cm-1化合物电负性XX+YY4.475.415.595.736.927.90vC=0/cm-1175217941803182018681928随着取代原子电负性的增大或取代数目的增加，诱导效应越强，吸收峰向高波数移动的程度越显著。第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日⑵共轭效应-C效应共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化。☆双键略有伸长，单键略有缩短，即双键电子云密度降低，化学键力常数变小，伸缩振动频率向低频方向移动。☆共轭效应常引起C=O双键的双键性降低，伸缩振动频率向低波数位移。第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日vC=0=1670~1660cm-1vC=0=1700~1680cm-1vC=0=1670~1660cm-1vC=0=1685~1665cm-1vC=0=1715cm-1vC=0=1725~1705cm-1例如，下列化合物由于双键或苯环与C=O共轭，引起键力常数减小，频率降低。第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日当含有孤对电子的原子（O、S、N等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，称为中介效应。例如：酰胺??⑶中介效应（M效应）p→π共轭第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日C=O因氮原子的共轭作用，使C=O上的电子云更移向氧原子，C=O双键的电子云密度平均化，造成C=O键的力常数下降，使吸收频率向低波数位移(1650cm-1)。vC=0=1680cm-1vC=0=1730cm-1vC=0=1715cm-1第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日I效应M效应vC=0=1715cm-1vC=0=1690cm-1vC=0=1680cm-1M效应I效应vC=0=1735cm-1注意：有时在化合物中，I效应与M效应同时存在，如果二者方向不一致，这时应考虑哪个效应起主导作用。当诱导效应大于中介效应时，振动频率向高波数移动，反之，振动频率向低波数移动。第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日氢键的形成使电子云密度平均化，使体系能量下降，从而使伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。例如：羧酸中的羰基和羟基之间容易形成氢键，使羰基的频率降低。2.内部因素-氢键的影响第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节概述分子中基团的振动和转动能级跃迁产生的吸收光谱。红外光谱也称分子的振、转动光谱。一、红外光谱（IR）的产生E1E0υ0υ1υ21J023J0231J0231J0231分子振动吸收光谱分子转动吸收光谱μmμm作用：有机化合物的结构解析的重要工具，根据有机化合物红外特征吸收频率，确定化合物结构中基团；也可依据特征峰的强度变化进行定量分析。第2