第15章核磁共振波谱.pptVIP

偶合常数与分子结构的关系φ同碳质子(2J)：相隔两个化学键，J最大，但由于各质子性质完全一致，所以只观察到一个单峰。邻碳质子(3J)：相隔三个化学键，J较大，是立体分子结构分析最为重要的偶合分裂。右图是邻碳质子的Karplus曲线。从中可见，不同位置上的核，相互之间的偶合常数不同，其大小与它们各自所在的平面的夹角有关。第29页，共42页，星期日，2025年，2月5日对于邻碳磁等价核之间的偶合，其偶合裂分规律如下：1）一个(组)磁等价质子与相邻碳上的n个磁等价质子偶合，将产生n+1重峰。如，CH3CH2OH（2+1；3+1；1）2）一个(组)磁等价质子与相邻碳上的两组质子(分别为m个和n个质子)偶合，如果该两组碳上的质子性质类似的，则将产生m+n+1重峰，如CH3CH2CH3；如果性质不类似，则将产生(m+1)(n+1)重峰，如CH3CH2CH2NO2；3）裂分峰的强度比符合(a+b)n展开式各项系数之比；4）一组多重峰的中点，就是该质子的化学位移值5）磁等价质子之间观察不到自旋偶合分裂，如ClCH2CH2Cl，只有单重峰。6）一组磁等价质子与另一组非磁等价质子之间不发生偶合分裂。如对硝基苯乙醚，硝基苯上的质子为非磁等价，不产生一级图谱(??AB/JAB大于20，且自旋偶合的核必须是磁等价的才产生所谓的一级图谱)因而产生的分裂较复杂，而苯乙基醚上的质子为磁等价，产生较简单的一级图谱。第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日15.1NMR简介15.2NMR基本原理一.原子核能级的分裂及其描述二.能级分布与弛豫过程三.化学位移与自旋-自旋分裂15.3NMR仪器及组成一.仪器分类二.仪器组成15.4核磁共振波谱法的应用第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日1.一般认识NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequencyRadiation)的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。15.1NMR简介第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日在强磁场中，原子核发生能级分裂(能级极小：在1.41T磁场中，磁能级差约为25?10-3J)，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm,4-900MHz)时，将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。射频辐射——原子核(强磁场下能级分裂)——吸收──能级跃迁──NMR与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日2.发展历史1924年：Pauli预言了NMR的基本理论，即，有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂；1946年：Harvard大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖；1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR仪；1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。1970年：Fourier(pilsed)-NMR开始市场化（早期多使用的是连续波NMR仪器）。1991年：瑞士化学家richardRErnstK开发研制了高分辨率核磁共振仪技术获得诺贝尔奖。第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日15.2NMR基本原理一.原子核能级的分裂及其描述1.原子核之量子力学模型原子核自旋自旋磁场磁矩?(沿自旋轴方向)。磁矩?的大小与磁场方向的角动量P有关：（?为磁旋比）每种核有其固定?值（H核为2.68×108T-1s-1)。其中，其中h为Planck常数(6.624?10-27erg.s)；I为自旋量子数。上面公式表明I相同的核角动量相同，但磁矩不同。I=0，P=0，核无自旋现象。第6页，共42页，星期日，