第1章化学热力学.pptVIP

自发过程只要设计合理便可对外做功。例如下列反应Cu2++Zn＝Cu+Zn2+设计成原电池，可做电功。自发过程进行的限度：一定条件下的平衡态第60页，共101页，星期日，2025年，2月5日AB自发过程（无条件）非自发过程（有条件，外界做功）自发过程的逆过程不能自动进行第61页，共101页，星期日，2025年，2月5日过程判据限度热的传递T2＜T1△T＝T2－T1＜0△T＝0水的流动h2＜h1△h＝h2－h1＜0△h＝0气体扩散p2＜p1△p＝p2－p1＜0△p＝03）自发过程的判据(criterion)第62页，共101页，星期日，2025年，2月5日化学反应自发进行的方向和限度的判据？△H能否作为化学反应方向、限度的判据？问题Thomsen-Berthelot经验规则△H＜0局限性：某些吸热反应也能自发进行。例1N2O5(g)=2NO2(g)+1/2O2(g)ΔrHθm=109.5kJ·mol-1例2CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔrHθm=178kJ·mol-1第63页，共101页，星期日，2025年，2月5日1.3.2熵(entropy)的初步概念要求：1）明确熵的物理意义2）了解熵的一些基本性质3）会计算化学反应的熵变第64页，共101页，星期日，2025年，2月5日（1）混乱度气体扩散过程第65页，共101页，星期日，2025年，2月5日扩散第66页，共101页，星期日，2025年，2月5日（2）熵S(entropy)1）物理意义——体系混乱度的量度S=f（Ω）S=klnΩ2）熵的性质熵是体系的状态函数△S=S2–S1熵是体系的容量性质，具有加和性。熵与物质的聚集态、温度有关。第67页，共101页，星期日，2025年，2月5日对一定量的某物质而言S（g）＞S（l）＞S（s）S（高温）＞S（低温）同一物质，聚集态不同、温度不同，熵不同第68页，共101页，星期日，2025年，2月5日例：判断下列过程是熵增还是熵减？①H2O（l）→H2O（g）②N2（g）+3H2(g)→2NH3(g)③2HgO(s)→2Hg(l)+O2(g)④Ag++Cl-→AgCl↓不同物质，分子结构越复杂，熵值越大。S（复杂分子）＞S（简单分子）△S＞0△S＞0△S＜0△S＜0第69页，共101页，星期日，2025年，2月5日摩尔规定熵：绝对零度（T=0K）时，纯物质的完整晶体的熵等于零。——热力学第三定律，记为：S0=0将1mol某纯物质完整晶体从0K→TK，该过程的熵变：△S＝Sm(T)－S0∵S0＝0∴△S＝Sm(T)Sm(T)称为该物质的摩尔规定熵。3）标准摩尔规定熵（标准熵）第70页，共101页，星期日，2025年，2月5日在热力学标准状态下，某物质的摩尔规定熵叫做该物质的标准摩尔规定熵。记为Smθ(T)，简称标准熵。单位：J·K-1·mol-1。附表7列出了常见物质的298.15K标准熵Smθ(298.15)，利用它可计算化学反应的熵变。标准熵第71页，共101页，星期日，2025年，2月5日特定条件下：在封闭体系中发生只做体积功的等压过程。ΔH=Qp吸热过程Qp＞0，ΔH＞0焓增放热过程Qp＜0，ΔH＜0焓减4）焓是体系的容量性质，它的量值与体系中物质的量有关，具有加和性。3）焓的物理意义H=U+pV第28页，共101页，星期日，2025年，2月5日对一定量的某物质而言H（g）＞H（l）＞H（s）H（高温）＞H（低温）5）焓与物质的聚集态、所处的温度有关6）当过程反向