第七章-氧化还原滴定法.pptVIP

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2条件电势3氧化还原反应平衡常数4氧化还原反应的速率O2+4H++4e=2H2OE?=1.23VMnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE?=1.51VCe4++e=Ce3+E?=1.61VSn4++2e=Sn2+E?=0.15V为什么这些水溶液可以稳定存在?影响氧化还原反应速率的因素反应物浓度:反应物c增加,反应速率增大温度:温度每增高10℃,反应速率增大2~3倍例:KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃催化剂(反应):如KMnO4的自催化诱导反应4.诱导反应

例:在HCl介质中,KMnO4滴定Fe2+结果偏高,为什么?MnO4-+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O诱导反应2MnO4-+10Cl-+16H+2Mn2++5Cl2+8H2O受诱反应

定义:因一个氧化还原反应的进行而促进另一个氧化还原反应的发生,这种现象称之诱导作用。区别:诱导反应中诱导体参加化学反应后变成另一种物质,而催化剂在反应前后物质不变。

原因:产生Mn(Ⅲ)中间体与受诱体Cl-作用问题1:在HCl介质中KMnO4法测Fe,加MnSO4-H3PO4-H2SO4,为什么?答1:H2SO4酸化。加入Mn2+降低E??Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ),H3PO4络合Mn(Ⅲ)和Fe3+,降低E??Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)和E??Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ),防止诱导反应。问题2:KMnO4滴定Fe2+,应在何种介质条件下进行?

(1)HCl(2)HNO3(3)H2SO4(4)H3PO4(5)H2SO4-H3PO4

氧化还原滴定指示剂氧化还原滴定曲线化学计量点,滴定突跃滴定终点误差a自身指示剂KMnO42×10-6mol·L-1呈粉红色b特殊指示剂淀粉与1×10-5mol·L-1I2生成深蓝色化合物碘量法专属指示剂SCN-+Fe3+=FeSCN2+(1×10-5mol·L-1可见红色)电对电势随滴定剂加入而不断改变:E~VT曲线sp,Ce4+未知,Fe2+未知

Esp=EFe3+/Fe2+=E??Fe3+/Fe2++0.059lgcFe3+/cFe2+

Esp=ECe4+/Ce3+=E??Ce4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+

滴定前,Fe3+未知,不好计算sp前,Ce4+未知,E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+sp后,Fe2+未知,E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线3滴定终点误差(略)滴定反应进行完全,指示剂灵敏计算值与实测值不符合目的:将被测物预先处理成便于滴定的形式a.加热分解:例如H2O2

b.过滤:例如NaBiO3、Al、Zn、Fe、Pb

c.利用氧化还原反应

例:K2Cr2O7法测定铁矿石中Fe

(1)溶解:Fe2O3+6HCl+2Cl-FeCl4-+3H2O

(2)预还原处理:2FeCl4-+SnCl42-+2Cl-2FeCl42-+SnCl62-

(3)除去过量SnCl2:SnCl42-+2HgCl2SnCl62-+Hg2Cl2

(4)滴定:Cr2O72-+6Fe2++14H+6Fe3++2Cr3++7H2O弱酸性、中性、弱碱性强酸性

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