气-固相催化反应本征动力学课件.pptVIP

二、理想吸附層等溫方程當吸附達到衡時pA多組分吸附AdsorptionofCompetingSpeciesA、B、L、M都達到吸附平衡pApBpLpM多組分吸附及發生解離時情況被吸附分子解離成兩個原子，且各占一個活性位CO加氫、乙烯氧化選擇性和收率的定義關鍵組分keycomponent選擇性和收率的定義對於單一反應，收率等於轉化率，而選擇性等於1轉化率是針對反應物的，而收率選擇性則是針對目的產物的。例題乙烯氧化生成環氧乙烷，進料：乙烯15mol，氧氣7mol,出料中乙烯為13mol,氧氣為4.76mol,試計算乙烯的轉化率，環氧乙烷的收率及選擇率。解：C2H4＋0.5O2→C2H4OC2H4＋3O2→2CO2＋2H2OxA=(15mol－13mol)/15mol=0.133第一個反應所消耗的乙烯＝轉化的乙烯×S第二個反應所消耗的乙烯＝轉化的乙烯×（1－S）故有：2mol×S×0.5+2mol×(1－S)×3=7mol－4.76molS=0.752Y=第一個反應所消耗的乙烯÷加入的乙烯總量（15mol）故Y＝2×0.752÷15=0.100或Y＝xAS=0.100第二節化學反應速率的表示方式速率（度）：快慢的程度縱向比較，橫向比較Definitionofreactionrate單位反應體積內（單位反應區域內）的速率。1-6間歇系統及連續系統！上式右端的負號是針對反應物；對於生成物，則不加此負號。當反應是在相介面上（如固體催化劑表面上）進行時：於是作為反應物和生成物的速率式（1－20）平均速率運算式暫態速率運算式1-6間歇系統及連續系統一、間歇系統BATCHSYSTEMS通常可作等容處理：物別強調上式表達反應速率的前提：等容過程。對於變容過程，上式就不能表達反應速率。如下式：Relativeratesofreaction1－6間歇系統及連續系統第二節化學反應速率的表示方式二、連續系統FLOWSYSTEMSNINI+dNIdVRNi作為生成物則Ni作為反應物則摩爾流量Vs摩爾數接觸時間（空時）和空速空時SpaceTime(residencetime)空速SpaceVelocity(SV)接觸時間和空間速度處理一個VR體積的物料所需要的時間空時的倒數。即單位反應體積所能處理的物料量,空速能表達反應器生產強度的大小Lvo=uAu第二節化學反應速率的表示方式用轉化率作變數表示速率作業：P44，習題1－1第三節動力學方程1－8動力學方程的表示方式特定反應體系通常可以將溫度與濃度施行變數分離：基元反應，可以根據品質作用定律得出某些非基元反應，也可以通過其反應機理而分析推理得出。一般情況下的非基元反應，可由實驗確定。常見的動力學方程有冪函數型及雙曲型上式中的各個冪次不是獨立的。因為當反應達到平衡時，反應速度為零，即：1－9反應速率常數及溫度對反應速率常數影響的異常現象溫度對反應速率（總包速率）的影響可分為以下幾種類型縱坐標：反應速率橫坐標：溫度1－9反應速率常數及溫度對反應速率常數影響的異常現象Arrhenius公式頻率因數和指數因數，活化能activationenergyBoltzmannDistribution分子能量的最可幾分布大於某個能級的粒子所占的百分數：1/Tlnk最可幾分布左家和右家各持幾張紅心？3－2：67.8%4－1：28.3%5－0：3.9%速率常數與活化能及溫度的關係1－9反應速率常數及溫度對反應速率常數影響的異常現象lnk1/Tlnk1/T第四節氣－固相催化反應本征動力學方程SolidcatalyzedreactionsKinetics,rateequation1－12固體催化劑1－13吸附等溫方程1－14均勻表面吸附動力學方程1－15不均勻表面吸附動力學方程1－12固體催化劑ActivationenergywithoutcatalystActivationenergywithcatalyst1－12固體催化劑催化劑是能夠加快化學反應速率，但本身能復原的物質。中間產物，改變反應途徑，降低活化能。不能改變化學平衡，同時加速正、逆反應具有選擇性。均相催化和多相催化。活性位（activesite）