气－固相催化反应宏观动力学课件.pptVIP

得到：（2－45）以φ為參變數，的關係如圖。ζ0.20.41.00第三節內擴散有效因數2.討論1）ζ隨Φ增大而減小；2）φ≤1時，在顆粒中心處，CACAS，內擴散影響不嚴重3）φ≥2時，CA＜CAS，內擴散影響嚴重；4）φ＝4－5時，CA=0，顆粒內出現“死區”；5）由雙曲函數的性質﹤第三節內擴散有效因數3.φ的物理意義φ的物理意義可以理解為“反應需求”與“實際供給”的比例。當φ≤1時，供大於求，ζ→1,內擴散影響不嚴重；當φ≥2時，供小於求，ζ→0,內擴散影響嚴重。第三節內擴散有效因數4.結論採用小顆粒，則φ較小，ζ→1；採用大顆粒，或提高反應溫度，則φ較大，ζ→0；反應溫度由工藝條件而定，不能隨意變動，所以一般採用小顆粒催化劑，提高內擴散有效因數ζ。若要求催化劑內擴散對總體速率基本不發生影響，問催化劑粒徑如何確定？已知。、0.1013MPa和400℃時，其反應速率為例題2－2：某一級不可逆氣固相催化反應，當解：當ζ＞0.95時，可以忽略內擴散的影響。由經試差可知，當φ＜1/3時，可滿足ζ＞0.95。時，催化劑內擴散對總速率基本不發生影響，則當當二、不同形狀催化劑顆粒的特性尺寸和西勒模數1）球形體積第三節內擴散有效因數外表面積比外表面積2）兩端封閉圓柱體或圓柱體兩端封閉；比外表面積為一維擴散0L3）圓形薄片,周邊封閉。對於上述三種顆粒，西勒模數均可表示為比外表面積端面面積第三節內擴散有效因數2.Aris結論Aris對上述三種形狀的催化劑顆粒的一級不可逆反應的內擴散有效因數進行了計算，它們的解析解計算結果列於表（2－2）,並標繪成圖(2－8)。對於一級不可逆反應，內擴散有效因數與顆粒的幾何形狀基本無關，都可以（近似）按球形顆粒計算內擴散有效因數。2－12等溫催化劑非一級反應內擴散有效因數的簡化近似解當本征動力學方程為（n≠0,1）時，上式沒有解析解，下麵介紹幾種簡化近似解。一、Satterfield近似解簡化方法：擴散－方程簡化為令則有二、Kjaer近似解Kjaer將動力學方程中的濃度項在顆粒外表面處按泰勒級數展開，並略去二階以上的高階項，則方程簡化為令方程可化為令則可得到三、粒度、溫度和轉化率對內擴散有效因數的影響進一步討論粒度、溫度和轉化率對內擴散有效因數的影響，為提高ζ，強化生產指出理論方向。ζ與φ有關，故可從影響φ大小的因素進行討論。1.顆粒粒度第三節內擴散有效因數在壓降允許的情況下盡可能採用小顆粒催化劑。第三節內擴散有效因數2.溫度以一級不可逆反應為例討論溫度對ζ的影響。反應速率常數、有效擴散係數與溫度的關係如下：對溫度較為敏感；對溫度較不敏感。和Thiele模數增大，ζ下降，這是溫度對ζ的影響。在不同的溫度範圍內，活化能有所不同。當溫度升高時，都會增大，但第三節內擴散有效因數對於一級不可逆反應，考察單個催化劑顆粒的總體速率：其中令，為表觀反應速率常數。1）低溫為直線。當溫度較低時，φ較小，ζ→1,當溫度升高時，ζ相應降低，總體反應速率為2）高溫3）中溫溫度較高時，表觀活化能為溫度較低時，表觀活化能為在中溫時，表觀活化能在與之間變化。由於傳遞過程的影響，在一定的溫度範圍內，活化能在變化。第三節內擴散有效因數四、內擴散影響的判據1.粒度試驗

當反應條件一定時（反應溫度、氣體組成、空速等），實驗測定反應轉化率隨顆粒粒度的變化關係。若測定的轉化率隨粒度減小而提高，說明內擴散的影響不可忽略。當測定的轉化率不隨粒度大小而改變時，內擴散的影響可以忽略不計。第三節內擴散有效因數3.轉化率對於n級不可逆反應，根據Kjaer近似法：1）n=1,Φ與xA無關，ζ不變；2）n＞1，Φ隨xA增大而減小，ζ增大；3）n＜1，Φ隨xA增大而增大；ζ減小。(2-64)2.總體速率測定對於n級不可逆反應，得到(2-65)上式中的左端項均為可測項，稱為內擴散的判據式。1）當測定值遠小於1時，內擴散影響可忽略；2）當測定值遠大於1時，內擴散影響嚴重。1.RP→小，T→低，Φ→小，ζ→1,（rA)g→大；2.RP→大，T→高，Φ→大，ζ→0,（rA)g→小。第三節內擴散有效因數2－16內擴散對多重反應選擇率的影響、平行反應（目