气－固相催化反应本征动力学课件.pptVIP

第三節動力學方程1-8動力學方程的表示方式一、動力學方程形式設反應1.均相反應動力學方程均相反應的動力學方程常用冪函數形式，通式如下：

式中各參數均由實驗確定。若為基元反應，其動力學方程可以按品質作用定律直接寫出：平衡常數第三節動力學方程1-8動力學方程的表示方式一、動力學方程形式2.氣固相催化反應動力學方程氣固相催化反應動力學方程有兩種形式。1）冪函數型2）雙曲線型根據表面吸附理論導出的動力學方程為雙曲型，例如由均勻表面吸附理論導的動力學方程通式為式中i泛指反應物、產物及惰性組分；q是參數，為正整數。在本章的第四節中，將討論氣固相催化反應的本征動力學方程。氨合成反應氨合成反應的動力學方程為ν分別為2和1第三節動力學方程1-9反應速率常數及溫度對反應速率常數影響的異常現象1.反應速率常數k的定義速率方程中的比例常數k稱為反應速率常數，可以理解為反應物系各組分濃度均為1時的反應速率。故有時稱k為“比速”第三節動力學方程1-9反應速率常數及溫度對反應速率常數影響的異常現象2.k和溫度的關係對於單反應，k和絕對溫度T之間的關係可用阿累尼烏斯經驗方程表示：式中，k0指前因數，Ec活化能，Rg氣體常數，k0和Ec由實驗確定。活化能在一定的溫度範圍內是定值。一般化學反應的活化能為4×104～4×105J/mol，大多數在6×104～2.4×105J/mol。當活化能小於4×104J/mol時，反應速率常常快到不易測定。第三節動力學方程3.k的單位可見，k的單位與反應速率的表示方式有關，還與反應組分的表示方式有關。1）kv、ks和kw例如對於連續系統，反應速率的表示方式有：均相反應常採用以反應體積為基準表示反應速率，此時稱為體積反應速率常數kv；對於氣固相催化反應或流－固相非催化反應，常以反應表面或反應物質量為基準表示反應速率，相應的稱為表面反應速率常數kS和品質反應速率常數kw,三者的關係如下第三節動力學方程1-9反應速率常數及溫度對反應速率常數影響的異常現象2)kc、kp和ky對於上述任一種反應速率常數而言，氣相反應組分可以用濃度、分壓、逸度和摩爾分率表示，相應的反應速率常數分別為kc、kp和ky。若為理想氣體，它們之間的關係為：第三節動力學方程第三節動力學方程4.溫度對k影響的異常現象對於單反應：在一定範圍內，活化能為定值，所以lnk~1/T為直線。但有時會出現異常情況，即lnk~1/T不是直線關係。例如氣固相催化反應過程中往往出現活化能隨溫度而變化的情況，此時lnk~1/T就不為直線，而是呈曲線關係。這種情況將在第二章中討論。多重反應是由不同的單反應組成的，所以往往出lnk~1/T為曲線的情況。要針對特定的反應加以研究，不能一概而論。第四節氣-固相催化反應本征動力學概述建立氣－固相催化反應本征動力學理論方程。1－12固體催化劑；1－13化學吸附理論和模型；1－14動力學理論方程。1-12固體催化劑一、固體催化劑的作用催化劑是能夠加速化學反應速率而本身能復原的物質。催化劑有下列性質：1.產生中間產物，改變反應途徑，因而降低反應活化能和加速反應速率；2.不能改變平衡狀態和反應熱；3.必然同時加速正反應和逆反應的速率；4.具有選擇性，使化學反應朝著期望的方向進行，抑制不需要的副反應。第四節氣-固相催化反應本征動力學1-12固體催化劑二、固體催化劑的主要組成固體催化劑一般由活性組分、助催化劑和載體組成。1.活性組分活性組分的作用是催化作用，通常是金屬或金屬氧化物，例如鐵、銅、鋁及其氧化物。2.助催化劑助催化劑本身基本沒有活性，但能夠提高催化劑的活性、選擇性和穩定性。3.載體載體的主要作用是承載活性組分和助催化劑，是負載活性組分和助催化劑的骨架。第四節氣-固相催化反應本征動力學1-12固體催化劑三、固體催化劑的製備方法最常用的催化劑製備方法有浸漬法、沉澱法、共混合法和熔融法。1.浸漬法將載體放在含有活性組分的水溶液中浸泡，使活性組分吸附在載體上。如一次浸漬達不到規定的吸附量，可在乾燥後再浸。如要將幾種活性組分按一定比例浸漬到載體上去，常採用多次浸漬的辦法。2.沉澱法在充分攪拌的條件下，向含有催化劑各組分的溶液中加入沉澱劑，生成沉澱物。沉澱物經分散、洗滌除去有害離子，然後煆燒制得催化劑。3.共混合