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硫氧镁水泥发展研究国内外文献综述

硫氧镁水泥是由比利时学者于1957年提出的一种菱镁水泥，硫氧镁水泥是由活性氧化镁和硫酸镁溶液反应生成的MgO-MgSO4-H2O三元胶凝体系，主要成分为碱式硫酸镁水化产物MgX(OH)Y·(SO4)Z·nH2O。在2013年7月份，中科院的青海盐湖研究所和德国的马普固体物理实验室共同对硫氧镁水泥新型水化产物进行了研究，对其晶体结构的解析也获得了成功，为国内外对硫氧镁水泥的深入研究奠定了坚实的基础，使得硫氧镁水泥拥有更为光明的应用前景。

1.1硫氧镁水泥的特性

硫氧镁水泥作为气硬性胶凝材料，与普通硅酸盐水泥等水硬性胶凝材料的主要区别在于凝结固化机理的不同，并且硫氧镁水泥的密度仅为普通硅酸盐水泥的70%左右。硫氧镁水泥作为气硬性胶凝材料具备良好的空气稳定性，在其固化后，在空气越干燥的环境中稳定性越好。硫氧镁水泥制品在干燥空气中养护至两年龄期，抗折强度与抗压强度仍在继续增长。氯氧镁水泥中的氯离子对钢材的腐蚀性强，而硫氧镁水泥的调和剂是硫酸镁，因此使用硫氧镁水泥代替氯氧镁水泥能够在很大程度上减少对钢材的腐蚀。普通硅酸盐水泥等传统胶凝材料碱性较强，而在碱性环境下木质纤维和玻璃纤维都会被腐蚀而失去强度，因此木质纤维和玻璃纤维不适合用于增强氯氧镁水泥。而硫氧镁水泥浆体的滤液呈弱碱性，其pH值在8～9.5之间，因此碱度低的硫氧镁水泥在抗碱玻璃纤维增强水泥（GRC）制品和植纤制品领域逐渐得到推广及应用。

硫氧镁水泥在耐久、保温、防火以及保温等性能上与氯氧镁水泥相近。氯氧镁水泥吸湿和返卤的问题难以解决，成了制约其发展的一大根源性难题，而硫氧镁原本存在的强度不高和耐水性不佳等问题都可以通过改性处理得到极大改善，因此硫氧镁水泥拥有更好的发展前景。

硫氧镁水泥拥有以下优点：1、耐火性和阻燃性良好；2、导热系数（热导率）低、保温隔热效果好；3、与不同材料的粘结力强（如锯木屑、木粉、矿石粉末和砂石等有机或无机骨料）；4、耐磨性好；5、碱度低，不含氯离子，对钢筋腐蚀作用小；6、不吸潮返卤；7、不需要湿养护；8、隔声效果好；9、主要组份氧化镁的煅烧温度远低于硅酸盐水泥熟料的烧成温度,生产工艺简单，能耗低、成本低；10、装饰效果好；11、对环境友好，绿色环保。

硫氧镁水泥在拥有众多优点的同时也存在凝结时间长、力学性能较差、耐水性较差、体积稳定性差、水化不充分和容易析晶等缺点。但是通过改性处理，硫氧镁水泥的力学性能和耐水性等能够得到显著的提升。

1.2硫氧镁水泥改性剂研究进展

（1）改性剂改性机理

董静等[71]和Salomao等[72]在柠檬酸改性的硫氧镁水泥表面发现了一层“缓凝剂膜层”，该膜层抑制了硫氧镁水泥的水化，延缓其初期水化速率，阻碍其水化进程。吴成友等[73]将改性后的硫氧镁水泥的水化过程按先后顺序分为诱导前期、诱导期、加速期、减速期和稳定期五个阶段。

柠檬酸对硫氧镁水泥的改性作用发生在诱导期，柠檬酸电离出柠檬酸根和[Mg(H2O)xOH]+发生反应生成有机-镁络合层，有机-镁络合层在吸附Mg2+和SO42-之后与OH-反应生成针棒状的5Mg(OH)2·MgSO4·7H2O(5·1·7相)晶体。在此期间，氧化镁表面形成的水化层正电荷减少并且表面能降低，[Mg(H2O)xOH]+和OH-生成Mg(OH)2的反应被抑制。在氧化镁表面形成的有机-镁络合层延长了硫氧镁水泥水化过程中的诱导期，产生缓凝作用。有机-镁络合层在抑制Mg(OH)2生成的同时促进了5·1·7相的形成。

（2）改性剂对力学性能的影响

未改性的硫氧镁水泥存在水化不充分的问题，内部存在大量片状结构的Mg(OH)2晶体，片状晶体聚集度小、交联度差的特征对应了宏观上硫氧镁水泥的稳定性差和强度低的特征。柠檬酸在抑制Mg(OH)2生成的同时促进了大量5·1·7相晶体的形成，针棒状的5·1·7相晶体交联度高，对应了宏观上硫氧镁水泥强度的显著提升[74]。

陆建兵等[75]发现未改性的硫氧镁水泥裂纹较多，主要为片状结构晶体，改性后的硫氧镁水泥凝胶孔中填充了大量结晶完整的针棒状晶体。吴成友等[76]的研究结果表明：在柠檬酸改性后的硫氧镁水泥中，片状的Mg(OH)2晶体大幅减少的同时生成了新的针棒状晶体，硫氧镁水泥的抗压强度也得到显著提升。华佳璐等[77]发现当柠檬酸掺量为1.5%时，硫氧镁水泥抗折强度达到最高值17.6MPa，相较于未掺柠檬酸前提升了74%。徐长伟等[78]的研究结果表明：当氧硫比和水硫比分别为1.8和0.9，柠檬酸掺量为1.2%时，硫氧镁水泥的抗压强度达到最高值43.9MPa。Wu等[79]的研究结果表明：当MgO与MgSO4的摩尔比为5，水灰比为0.6时，柠檬酸掺量为0.5%的硫氧镁水泥的28d抗压强度比未掺柠檬酸前提升了149%，对应了SEM图中显示的