【毕业论文】化学沉淀法制备纳米级粒子Al2O3的研究进展.docVIP

【标题】化学沉淀法制备纳米级粒子Al2O3的研究进展 【作者】舒 洁 【关键词】化学沉淀法??纳米Al2O3??应用? 【指导老师】刘 艳 【专业】化学 【正文】1.引言纳米氧化铝是一种尺寸为1-100 nm的超微颗粒，具有强的体积效应、量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应，在光、电、热力学和化学反应等许多方面表现出一系列的优异性能，广泛用作精细陶瓷、复合材料、荧光材料、湿敏性传感器及红外吸收材料等[1.2]。用纳米Al2O3粉体制成的精密陶瓷，具有类似金属的良好塑性和奇异的韧性，解决了陶瓷脆性的难题，使瓷器落地不碎成为现实。纳米氧化铝的应用研究已取得一定进展，将纳米Al2O3粒子放入橡胶中，可以提高橡胶的介电性和耐磨性；纳米Al2O3加入到金属或合金中，可使晶粒细化，提高材料的耐高温冲击韧性；纳米Al2O3的悬浮液，可用于高级光学玻璃、石英晶体和各种宝石的抛光。到目前为止，超细Al2O3粉体的制备方法众多，大致可以分为固相法、气相法、液相法三大类。固相法虽然操作简单，但是能耗大，生成颗粒的粒径难以控制，且粉末的收集很困难；气相法虽然可以制备无团聚、粒径分布窄的粉体，但是设备投资大，操作复杂，且同样存在收集困难的缺点；液相法操作简单、能得到性能优越的粉末，因此液相法的应用更加广泛。对于液相法又具体包括以下几种方法：溶胶—凝胶法、微乳液反应法、水热合成法、相转移分离法、沉淀法等。化学沉淀法是在溶液中加入适当的沉淀剂得到沉淀，再经过滤、洗涤、干燥和煅烧等工艺，得到纳米粉末。根据沉淀方式不同可分为直接沉淀法、共沉淀法和均匀沉淀法等。直接沉淀法是直接用沉淀操作从溶液中制备氧化物纳米微粒的方法，共沉淀法是在多种金属离子的混合盐溶液中加入沉淀剂，使各组分混合沉淀出来，常用于制备多组分物或掺杂。均匀沉淀法是在溶液中加入某种物质，使之通过溶液中的化学反应，缓慢生成沉淀剂，通过控制沉淀剂的生成速度来避免浓度不均匀现象，从而控制粒子的生长速度。化学沉淀法由于原料成本低、焙烧后残留少、制备过程对环境污染小、工艺过成简单、工业放大容易而受到关注。自80年代中期Gleiter等制得纳米级Al2O3粉末以来，人们对这一高新材料的认识不断加深并发现其中有许多特性，本文试对其制备方法与应用研究取得的进展作一综述。2.?纳米粒子Al2O3的制备实验介绍2.1?实验原材料及实验过程化学沉淀法是通过常温溶液中的化学反应来形成氧化物的网格。从发展历史上看，化学沉淀法制备纳米Al2O3使用原料均为铝的无机盐。无机盐的种类有：Al(NO3)3?9H2O[3.4.9.12]?、Al2(SO4)3?18H2O[6.8.10.13]?、AlCl3?6H2O[11]等盐类以及Al(OH)3[5.7]，通过技术控制(如铝盐的浓度、溶液的酸碱度和分散剂、加热时间和温度等)，以无机盐作原材料制备Al2O3材料的晶粒尺寸能控制在纳米级。化学沉淀法制备纳米Al2O3材料通常是将分析纯的铝的无机盐直接或通过超声波加入到沉淀剂碳酸铵[3.4.9.10.13]偏铝酸钠[7]、尿素[12]、碳酸氢铵[14.15]或直接加入氨水[6.8.11]中，或直接与氢氧化钠熔融[5]，得到的沉淀经过陈化、真空抽滤、去离子水洗涤、无水乙醇洗涤、真空干燥后制得前驱体Al(OH)3，最后经焙烧制得纳米材料Al2O3。??2.2?影响因素2.2.1反应物浓度反应物铝盐[3-15]对于反应有着密切的联系，当铝盐浓度大于0.1 mol/L时，纳米氧化铝粉体粒径随铝盐浓度增加有明显长大趋势。这是由于晶体生长速率随溶液中结晶物质过饱和度而加快，铝盐浓度的增大一方面导致沉淀速度过快，搅拌难度加大，沉淀团聚、不均匀;另一方面导致反应溶液粘度增大，结晶成分的流动性显著减小，氢氧化铝晶核明显长大，其前驱体的制备对纳米氧化铝的粒度有直接影响，最终导致纳米氧化铝粒径增大。当铝盐溶液浓度为0.1 mol/L时，瞬间产生大量晶核后，由于晶核处于稀溶液中，晶核不易长大，所得纳米氧化铝粒度在40 nm左右。铝盐浓度过小，纳米氧化铝颗粒粒径并无明显降低趋势，且固液不易分离，大大降低了生产效率，确定铝盐溶液的适宜浓度为0.1 mol/L。2.2.2 pH值在制备过程中发现溶液的pH值[3.8.9.10.14]?会影响纳米级粒子氧化铝的晶粒成型，并通过实验找出最佳的反应条件为：当pH=3.0时，Al3+在溶液中以八面体水合配离子[Al(H2O)6]3+存在，所以无沉淀生成。pH值在4?-9之间时，有可能得到AI(OH)3溶胶。通过前辈的研究得到当pH在4.5-5.5之间，得到的AI(OH)3溶胶稳定性好、产品粒子的粒径小且分布好。pH值偏高(6.0)，得粒子的粒径较大；pH值偏低（4.0)，无溶胶生成